有机合成与推断题的解题策略

第十二章综合课9有机合成与推断题的解题策略《有机化学基础》选修5返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学有机推断与有机合成题是新课标高考的经典题型，也是高考试题中最具有选拔性功能的题目之一。考查的知识点包括有机物分子式的确定、结构简式的书写，官能团种类、反应类型的判断，有机化学反应方程式的书写、同分异构体的书写，以及有机合成路线的设计等，大多以框图转化关系形式呈现，能够很好地考查学生综合分析问题和解决问题的能力，获取信息、整合信息和对知识的迁移应用能力，其中明确反应条件，分析反应前后物质变化，特别是物质碳架结构和官能团的变化，理解运用题目所给信息，找准问题的切入点四个方面是解题的关键。栏目导航题型一题型二题型三题型四返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学一、有机合成路线的选择1．一元转化关系有机合成路线的分析与设计返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学2．二元转化关系返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学3．芳香化合物合成路线(1)――――→Cl2FeCl3――――→NaOH/H2O△――――→H＋(2)――――→Cl2光――――→NaOH/H2O△――――→[O]――――→[O]―→芳香酯返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学二、官能团的转化1．官能团的引入1引入碳碳双键①卤代烃的消去：CH3CH2Br＋NaOH――――→醇△CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O②醇的消去：CH3CH2OH――――→浓H2SO4170℃CH2===CH2↑＋H2O③炔烃的不完全加成：HCCH＋HCl――――→一定条件CH2===CHCl返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(2)引入卤素原子①烃的卤代a.CH3CH3＋Cl2――――→光照HCl＋CH3CH2Cl还有其他的卤代烃b.＋Br2――――→FeBr3＋HBrc.＋Cl2――――→光照HCl＋d.CH2===CHCH3＋Cl2――――→500～600℃CH2===CHCH2Cl＋HCl②不饱和烃与HX、X2的加成：CH2===CH2＋HBr――――→一定条件CH3CH2Br返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(2)引入卤素原子③醇与氢卤酸的取代：CH3CH2OH＋HBr――――→△CH3CH2Br＋H2O④酚的卤代：＋3Br2――――→水＋3HBr返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(3)引入羟基①烯烃与水的加成：CH2===CH2＋H2O―――――――→催化剂加热、加压CH3CH2OH②醛酮的加成：＋H2――――→催化剂△③卤代烃的水解：R—X＋NaOH――――→水△ROH＋NaX④酯的水解：RCOOR′＋NaOH――――→△RCOONa＋R′OH返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(4)引入羧基①醛的氧化：2CH3CHO＋O2――――→催化剂△2CH3COOH②酯的水解：CH3COOC2H5＋H2OH＋△CH3COOH＋C2H5OH③烯烃的氧化：R—CH===CH2――――→KMnO4H＋RCOOH＋CO2↑④苯的同系物的氧化：――――→KMnO4H＋⑤肽键的水解R—CONH—R′＋H2O―→RCOOH＋R′NH2返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学2．官能团的消除(1)通过加成反应可以消除或：如CH2===CH2在催化剂作用下与H2发生加成反应。(2)通过消去、氧化或酯化反应可消除—OH：如CH3CH2OH消去生成CH2===CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。(3)通过加成(还原)或氧化反应可消除—CHO：如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2还原生成CH3CH2OH。返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(4)通过水解反应可消除：如CH3COOC2H5在酸性条件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。(5)通过消去反应或水解反应消除卤素原子。如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成乙烯和溴化钠，在NaOH水溶液中发生水解反应生成乙醇和溴化钠。返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学3．官能团的保护有机合成中常见官能团的保护：(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学4．官能团的改变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如R—CH2OHO2H2R—CHO――――→O2R—COOH；(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如CH3CH2OH――――→消去—H2OCH2===CH2――――→加成＋Cl2ClCH2—CH2Cl――――→水解HO—CH2—CH2—OH；返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(3)通过某种手段改变官能团的位置，如返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学三、有机合成中碳骨架的构建1．链增长的反应(1)加聚反应；(2)缩聚反应；(3)酯化反应；(4)利用题目信息所给反应。如卤代烃的取代反应，醛酮的加成反应……，如①醛、酮与HCN加成：＋H—CN―→返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学②醛、酮与RMgX加成：＋RMgX―→③醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有α­H)：＋―→返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学④苯环上的烷基化反应：＋R—Cl――――→AlCl3＋HCl⑤卤代烃与活泼金属作用：2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学2．链缩短的反应(1)烷烃的裂化反应；(2)酯类、糖类、蛋白质等的水解反应；(3)利用题目信息所给反应。如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应……返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学3．常见由链成环的方法(1)二元醇成环：如：HOCH2CH2OH――――→浓硫酸△＋H2O；(2)羟基酸酯化成环：如：HO(CH2)3浓硫酸△＋H2O；返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(3)氨基酸成环：如：H2NCH2CH2COOH―→＋H2O；(4)二元羧酸成环：如：HOOCCH2CH2COOH――――→浓硫酸△＋H2O；返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(5)利用题目所给信息成环，如常给信息二烯烃与单烯烃的聚合成环：＋||――――→一定条件。或＋||――――→一定条件返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学1．(2017·全国卷Ⅲ，36)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学回答下列问题：(1)A的结构简式为_______________________。C的化学名称是____________。(2)③的反应试剂和反应条件分别是____________________________________，该反应的类型是__________________。三氟甲苯浓HNO3/浓H2SO4、加热取代反应(3)⑤的反应方程式为______________________________________________________________________________________________________。＋――――→吡啶＋HCl吸收反应产生的HCl，提高反应转化率返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(4)G的分子式为___________________________。(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_________种。C11H11F3N2O39(6)4­甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚()制备4­甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)。____________________________________________________________________,浓H2SO4△――――→Fe20%HCl――――→CH3COCl吡啶返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学2．(2017·江苏卷，17)化合物H是一种用于合成γ分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：――――→CH32SO4K2CO3――――→H2Ni，△――――→HCOOH返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学――――→BrCH2COCH3K2CO3――――→CH3COONH4CH3COOH――――→Red­AlG――――→MnO2FH返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(1)C中的含氧官能团名称为__________________和__________________。(2)D→E的反应类型为_________________________________________。醚键酯基取代反应(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：____________________________________________________________。①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(4)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：_______________________________________________________。返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(5)已知：――――→CH32SO4K2CO3(R代表烃基，R′代表烃基或H)请写出以、和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学――――→K2CO3返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学3．(2017·天津卷，8)2氨基3氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：――――――――→浓H2SO4，△①――――→H＋/H2O③C―――――――→KMnO4/H＋④――――→Fe/HCl⑤返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学C―――――――――→浓H2SO4，△⑦――――→⑧E――――→H＋/H2O⑨已知：――――→Fe/HCl返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(2)B的名称为____________________________。写出符合下列条件B的所有同回答下列问题：(1)分子中不同化学环境的氢原子共有__________________种，共面原子数目最多为__________________。4132硝基甲苯或邻硝基甲苯和a．苯环上只有两个取代基且互为邻位b．既能发生银镜反应又能发生水解反应分异构体的结构简式_________________________________。返回导航第十二章《有机化学基础》选修5高考总复习·化学(3