土木工程材料 第三章 无机胶凝材料-水泥

第四节通用硅酸盐水泥通用硅酸盐水泥定义硅酸盐水泥熟料适量石膏或/和混合材料磨细通用硅酸盐水泥按混合材料的品种和掺量分为：通用硅酸盐水泥分类通用硅酸盐水泥硅酸盐水泥（P.I、P.II）普通硅酸盐水泥（P.O）矿渣硅酸盐水泥（P·S·A、P·S·B）粉煤灰硅酸盐水泥（P·F）火山灰硅酸盐水泥（P·P）复合硅酸盐水泥（P·C）品种代号组分熟料+石膏粒化高炉矿渣火山灰混合材料粉煤灰石灰石硅酸盐水泥P·I100----P·Ⅱ≥95≤5---≥95---≤5普通硅酸盐水泥P·O≥80且955且≤20-矿渣硅酸盐水泥P·S·A≥50且8020且≤50---P·S·B≥30且5050且≤70---火山灰质硅酸盐水泥P·P≥60且80-20且≤40--粉煤灰硅酸盐水泥P·F≥60且80--20且≤40-复合硅酸盐水泥P·C≥50且8020且≤50通用硅酸盐水泥的组分：生产工艺流程一通用硅酸盐水泥的生产及矿物组成(“两磨一烧”)混合材料如石灰石，提供CaO。校正原料，补充Fe2O3不足。如粘土，提供SiO2和Al2O3。硅酸三钙(3CaO﹒SiO2，简写C3S)硅酸二钙(2CaO﹒SiO2，简写C2S)铝酸三钙(3CaO﹒Al2O3，简写C3A)铁铝酸四钙(4CaO﹒Al2O3﹒Fe2O3，简写C4AF)主要矿物组成一.通用硅酸盐水泥的生产及矿物组成1.C3S+C2S70%,C3A+C4AF≈25%，故称硅酸盐水泥。2.水泥中还含有少量游离CaO,游离MgO及少量碱(K2O、Na2O)。通用硅酸盐水泥熟料各组分特性矿物成分水化反应速率水化热强度早期后期C3S快大高C2S慢小高低C3A最大最快低低中快C4AF备注1.提高含量可制得早强高强水泥。C3SC3SC3AC2S2.降低和含量，提高含量，可制得低水化热的水泥(如大坝水泥),适用于大体积砼工程。但此类水泥早期强度较低。二通用硅酸盐水泥的水化与凝结硬化22222)(303236)3(2OHCaHSiOCaOOHSiOCaO1.通用硅酸盐水泥水化水泥遇水后，水泥中的矿物组分立即与水发生化学反应，称水化反应。(1)C3S的水化水化硅酸钙凝胶(2)C2S的水化22222)(3234)2(2OHCaOHSiOCaOOHSiOCaOOHOAlCaOOHOAlCaO2322326363OHOFeCaOOHOAlCaOOHOFeOAlCaO232232232326374(3)C3A的水化水化铝酸钙晶体(4)C4AF的水化水化铁酸钙凝胶OHCaSOOAlCaOOHOHCaSOOHOAlCaO2432224232313319)2(363(5)石膏高硫型水化硫铝酸钙晶体，又称“钙矾石”综上：水泥水化的产物主要有：C3AH6晶体、C-S-H凝胶(70%)、Ca(OH)2晶体(20%)、C-F-H凝胶、AFt晶体。2.通用硅酸盐水泥的凝结与硬化水泥遇水后立即剧烈反应，自由水不断减少，水化产物不断析出，并凝聚在一起，形成骨架结构，水泥浆逐渐失去塑性，表现出“”现象。随着水化产物的不断增加，水泥颗粒之间的毛细孔不断被填实，加之水化产物中的Ca(OH)2晶体、水化铝酸钙晶体和水化硅酸钙凝胶相互贯穿，逐渐形成具有一定强度的水泥石，且强度不断增长，进入“”阶段。凝结硬化硬化后的水泥石组成包括：★水化产物（胶体颗粒、晶体颗粒），★孔隙（凝胶孔、毛细孔），★未水化的水泥颗粒。3.石膏的作用由于水泥熟料中铝酸三钙的水化速度极快，会使水泥很快凝结，为保证有足够的施工操作时间，加入石膏以调节(延缓)水泥的凝结时间。4.影响水泥水化和凝结硬化的因素(1)矿物组成矿物组成是影响水泥水化硬化的最主要因素。如C3A含量多，则水化速度快；C2S含量多，则水化速度慢。水泥愈细，水化速度愈快，早期强度愈高。(2)细度水灰比愈大，水化凝结速度愈慢，强度愈低。(3)水灰比水灰比：水与水泥的质量之比。(4)石膏的掺量掺量过少，缓凝作用小；掺量过多，会在水泥浆硬化后继续生成钙矾石，产生体积膨胀而导致已经硬化的水泥石胀裂破坏。石膏掺量一般为水泥质量的3%—5%。4.影响水泥水化和凝结硬化的因素必要的湿度能保证水泥充分水化。过度干燥的环境，不利于水泥的水化硬化。(5)温度和湿度温度升高，水化速度加快，负温下水化停止，且能引起冻胀破坏。为保证水泥充分水化硬化，促使水泥强度不断增长，需对水泥浆进行养护。保温保湿4.影响水泥水化和凝结硬化的因素三、通用硅酸盐水泥的技术性质细度凝结时间体积安定性标准稠度用水量强度化学指标（一）细度定义细度－－指水泥颗粒的粗细程度。讨论与分析缺点:水泥越细优点：水化反应速度越快，水泥石的早期强度越高。总表面积越大，硬化收缩越大；易受潮而降低活性；成本越高。P.I、P.II和P.O细度以比表面积表示，不小于300m2/kg；P.S、P.P、P.F和P.C细度以方孔筛筛余表示，80μm方孔筛筛余不大于10%或45μm方孔筛筛余不大于30%。%100水泥用量用水量水泥的标准稠度用水量定义不同的水泥品种，标准稠度用水量各不相同，一般在24%～33%之间。例：A水泥的标准稠度用水量为27%，B水泥的标准稠度用水量为30%。（二）标准稠度用水量讨论与分析在测定水泥的凝结时间、体积安定性时，要将水泥净浆拌到标准稠度？?为了使试验结果具有可比性（二）标准稠度用水量定义水泥的凝结时间分初凝时间和终凝时间。水泥全部加入水中开始失去可塑性完全失去可塑性初凝时间终凝时间（三）凝结时间水泥的初凝和终凝时间对工程有重要意义。例如：混凝土的施工。讨论与分析否则在施工前即已失去流动性和可塑性而无法施工。否则将延长施工进度和模板周转期。（三）凝结时间水泥的初凝时间不能过短，水泥的终凝时间不应过长，通用硅酸盐水泥初凝时间不得早于45min硅酸盐水泥终凝不大于390min；GB规定（三）凝结时间其它水泥终凝不大于600min。定义体积安定性－指水泥浆体在凝结硬化过程中体积变化的均匀性。水泥硬化后体积发生不均匀膨胀，导致水泥石开裂、翘曲等现象。安定性不良：注意：安定性不良的水泥严禁在工程中使用。(四)体积安定性讨论与分析引起安定性不良的原因有哪些熟料中的游离MgO过多;熟料中的游离CaO过多;石膏掺量过多。GB规定用沸煮法检验合格；熟料中MgO含量：P.I、P.II、P.O≤5%；其它水泥≤6%熟料中SO3含量：矿渣水泥≤4%；其它水泥≤3.5%(四)体积安定性试验方法沸煮法试饼法雷氏夹法(四)体积安定性（五）化学指标品种代号不溶物（%）烧失量（%）三氧化硫（%）氧化镁（%）氯离子（%）硅酸盐水泥P·I≤0.75≤3.0≤3.5≤5.0a≤0.06cP·Ⅱ≤1.50≤3.5普通硅酸盐水泥P·O-≤5.0矿渣硅酸盐水泥P·S·A--≤4.0≤6.0bP·S·B---火山灰质硅酸盐水泥P·P--≤3.5≤6.0b粉煤灰硅酸盐水泥P·F--复合硅酸盐水泥P·C--•a如果水泥压蒸试验合格，则水泥中氧化镁的含量（质量分数）允许放宽至6.0%。•b如果水泥中氧化镁的含量（质量分数）大于6.0%时，需进行水泥压蒸安定性试验并合格。•c当有更低要求时，该指标由买卖双方协商确定。(六)强度与强度等级各强度等级水泥的各个龄期强度均不得低于GB175-2007的规定。品种强度等级抗压强度抗折强度3d28d3d28d硅酸盐水泥42.5≥17.0≥42.5≥3.5≥6.542.5R≥22.0≥4.052.5≥23.0≥52.5≥4.0≥7.052.5R≥27.0≥5.062.5≥28.0≥62.5≥5.0≥8.062.5R≥32.0≥5.5普通硅酸盐水泥42.5≥17.0≥42.5≥3.5≥6.542.5R≥22.0≥4.052.5≥23.0≥52.5≥4.0≥7.052.5R≥27.0≥5.0矿渣硅酸盐水泥火山灰硅酸盐水泥粉煤灰硅酸盐水泥复合硅酸盐水泥32.5≥10.0≥32.5≥2.5≥5.532.5R≥15.0≥3.542.5≥15.0≥42.5≥3.5≥6.542.5R≥19.0≥4.052.5≥21.0≥52.5≥4.0≥7.052.5R≥23.0≥4.5注意：（一）凡化学指标、凝结时间、安定性及强度指标中有任一项不符合标准要求的，该水泥视为不合格品，细度为选择性指标，不作为判定依据。（二)水泥包装袋上应标明：执行标准、水泥品种、代号、强度等级、生产者名称、生产许可证标志（QS）及编号、出厂编号、包装日期、净含量。散装发运时应提交与袋装标志相同内容的卡片。（三）包装袋两侧应根据水泥的品种采用不同的颜色印刷水泥名称和强度等级，硅酸盐水泥和普通硅酸盐水泥采用红色，矿渣硅酸盐水泥采用绿色；火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥和复合硅酸盐水泥采用黑色或蓝色。水泥石在正常使用条件下，具有较好的耐久性，但在某些腐蚀性介质作用下，水泥石的强度逐渐下降，水泥石被破坏,甚至溃裂的现象叫水泥石的腐蚀。主要有以下几种腐蚀：四水泥石的腐蚀和预防软水：溶有少量或不含Ca2+、Mg2+的水。在软水中，尤其在流动水中或有水压作用下，Ca(OH)2会不断地溶解流失，水泥石孔隙率增大，强度降低。此类软水介质有：蒸馏水、工业冷凝水、雨水、雪水等。1.软水的腐蚀2.盐类腐蚀(1)硫酸盐腐蚀腐蚀机理：24(OH)CaCaSO2424与NaSO、KSO等反应与水化铝酸钙反应高硫型水化硫铝酸钙，即钙矾石(体积增大，水泥石膨胀开裂,)钙矾石呈针状结晶，又称“水泥杆菌”。此类腐蚀介质有：海水、地下水、湖水、工业污水等MgCl2腐蚀反应：MgCl2+Ca(OH)2=CaCl2+Mg(OH)2(2)镁盐腐蚀MgSO4腐蚀反应：MgSO4+Ca(OH)2+2H2O=Mg(OH)2+CaSO4.2H2O产物中：Mg(OH)2无胶凝能力；CaCl2易溶解流失；CaSO4.2H2O(体积增大)，也易生成水泥杆菌。地下水及海水中含有大量的镁盐。3.酸腐蚀(1)一般酸的腐蚀如：HCl+Ca(OH)2=CaCl2(可溶)+2H2OH2SO4+Ca(OH)2=CaSO4.2H2O(体积膨胀)CaSO4还可生成“水泥杆菌”。酸与Ca(OH)2反应，生成物或溶于水流失，或体积膨胀，产生膨胀应力。工业废水、地下水或沼泽水常含有引起此类腐蚀的无机酸(HCl、H2SO4、HNO3、HF等)和有机酸(HAc、HCOOH等)。(2)碳酸的腐蚀碳酸的腐蚀包含两个过程：Ca(OH)2+CO2+H2O=CaCO3↓+2H2OCaCO3++H2O+CO2=Ca(HCO3)2(可溶)H2CO3上述两个反应的最终结果使得水泥石中的Ca(OH)2转变为可溶性Ca(HCO3)2流失。工业污水、地下水中溶解有较多的CO2。4.强碱腐蚀对于铝酸三钙含量较高的水泥，容易引起强碱腐蚀。主要包含两种腐蚀：化学腐蚀：3CaO.Al2O3(未水化)+6NaOH=3Na2O.Al2O3+3Ca(OH)2结晶腐蚀：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O生成的Na2CO3在水泥石毛细孔内结晶沉积，使水泥石膨胀破坏。水泥腐蚀的主要原因：(1)水泥石中存在易被腐蚀的组分Ca(OH)2和铝酸钙。(2)水泥石不致密，有许多毛细孔通道，腐蚀介质容易渗入。(3)水泥石处在有腐蚀介质的环境。防止腐蚀措施：(1)根据工程所处环境，选用合适品种的水泥；(2)提高水泥石的密实度，减少侵蚀介质的渗透；(3)加做保护层，防止与腐蚀介质接触。五.通用硅酸盐水泥的性能与应用2.抗冻性好，可用于严寒地区砼工程。5.耐腐蚀性差，不宜用于经常接触淡水及有水压作用的工程，也不宜用于海水和矿物水作用的工程。1.快硬早强高强，可用于高强砼或有早强要求砼。3.抗碳化性能好(碱度高)，可用于高CO2含量地区。4.水化热高，不宜用于厚大体积的砼工程。（一）硅酸盐水泥的性能应用凡在硅酸盐水泥熟料中，掺入一定量的混合材料和适量石膏共同磨细制成的水硬性