鱼粉质量判定

鱼粉的质量评定2前言鱼粉是目前饲料大宗原料中价格最高、质量最复杂、问题最多、在水产和乳猪饲料中最重要的原料。鱼粉价格连续多年大幅上涨，今年创新高。政府对鱼粉行业的监管也在变化，更严格更规范，荣成鱼粉行业首批获生产许可证的企业只有20余家。在政府严格的环保政策下，鱼粉厂的投资大幅度提高，由千万元级别到数千万至亿元级。鱼粉在高价状态下，其质量更令人关注，粗蛋白质、氨基酸、VBN、组胺、掺假情况等如何变化？谈一点在鱼粉质量评定时的感受，请诸同行批评指正。3鱼粉的原料：1；鳀鱼（冰冻）2：鳀鱼（新鲜）3：鱼和虾混合物1234鱼粉的定义农业部1773号公告对鱼粉、鱼虾粉、白鱼粉的定义：鱼粉10.4.4：全鱼或经分割的鱼体经蒸煮、压榨、脱脂、干燥、粉碎获得的产品。在干燥过程中可加入鱼溶浆。不得使用发生疫病和受污染的鱼。该产品原料若来源于淡水鱼，产品名称应标明“淡水鱼粉”。强制性指标：粗蛋白质、粗脂肪、粗灰分、赖氨酸、挥发性盐基氮。GB/T19164-2003中鱼粉的定义：“以鱼、虾、蟹类水产动物及其加工的废弃物为原料，经蒸煮、压榨、脱脂、干燥、粉碎等工序制成的饲料用鱼粉”。解决中国浙江舟山以及山东石岛部分鱼粉的实际情况：原料为鱼和虾混合物、生产时掺入虾糠，饲料目录提出增加“鱼虾粉”。5鱼虾粉、白鱼粉的定义：鱼虾粉10.4.10：以鱼、虾、蟹等水产动物及其加工副产物为原料，经蒸煮、压榨、干燥、粉碎等工序获得的产品。不得使用发生疫病和受污染的鱼。强制性指标：粗蛋白质、粗脂肪、粗灰分、挥发性盐基氮。白鱼粉10.4.2：鳕鱼、鲽鱼、鹜鱼等白肉鱼种的全鱼或其为原料加工水产品后剩余的鱼体部分（包括鱼骨、鱼内脏、鱼头、鱼尾、鱼皮、鱼眼、鱼鳞和鱼鳍），经蒸煮、压榨、脱脂、干燥、粉碎获得的产品。强制性指标：粗蛋白质、粗脂肪、粗灰分、赖氨酸、组胺挥发性盐基氮。6饲料原料目录与原国标差异：与国际定义的差异：欧盟、美国鱼粉定义都是以全鱼、整鱼和分割的鱼块为原料，没有允许虾、蟹、加工的废弃物为原料。原GB定义的漏洞：按原GB定义鱼粉“以虾、蟹、加工的废弃物为原料”，原料可以不是鱼，完全背离了“鱼粉”的含义，只能称其为“水产动物粉”按原GB鱼粉氨基酸没有固定比例：纯鱼粉、虾粉、蟹粉的氨基酸组成比不同，它们之间可以以任意比例混合，没有任何一个动物营养学家可以定出鱼粉氨基酸的数据库（CV值达60%以上），就是有数据库也无意义。强调原料的来源：原料是海水鱼，产品是“鱼粉”，原料为淡水鱼，产品应标明“淡水鱼粉”国产进口鱼粉标准一致：原料目录不但国内企业要遵守，国外企业也应遵守，鱼粉的定义不但要使国产鱼粉符合要求，进口鱼粉也要符合此要求。71.鱼粉的种类按鱼的种类分：以鳕鱼为主要原料生产的鱼粉：白鱼粉以其他鱼为主要原料生产的鱼粉：红鱼粉白鱼粉的特点：原料鳕鱼的下杂物，新鲜度好（组胺10-50ppm，VBN≤30），灰分（≥20%），CP60-65%，蒸汽烘干鱼粉中允许含的杂质：少许（3%以下）的小虾或蟹8进口白鱼粉91.鱼粉的种类按加工工艺分：蒸汽鱼粉和直火鱼粉蒸汽鱼粉：经蒸煮-压榨-蒸汽烘干的鱼粉直火鱼粉：经蒸煮-干热的空气烘干的鱼粉蒸汽鱼粉的特点：有鱼粉的香味，蓬松、呈丝状，流动性差，含部分油脂，新鲜度好。直火鱼粉的特点：有焦糊的气味，粒状，流动性好，新鲜度差，组胺含量高，蛋白质变性。101.鱼粉的种类鱼粉还可分为：全鱼粉：用整条鱼生产的鱼粉下杂鱼粉：用含有鱼排、内脏等水产加工下杂物加工的鱼粉鱼溶浆粉：用加工过程的鱼溶浆干燥而成的鱼粉脱脂鱼粉：加工中经过脱脂得到的鱼粉全脂鱼粉（蒸干鱼粉）：没有脱脂，经蒸煮后直接干燥而成的鱼粉按产地:国产鱼粉,进口鱼粉11进口蒸汽鱼粉进口直火干燥鱼粉国产蒸汽鱼粉12鱼粉直火干燥鱼粉。样品经脱脂处理。可见很多颗粒被火燎焦糊了。鱼粉直火干燥鱼粉。样品经脱脂处理。可见被火燎焦糊的颗粒。13国产鱼粉国产鱼粉进口鱼粉14蒸干鱼粉鱼溶浆鱼粉152.鱼粉的加工过程蒸汽鱼粉：经蒸煮-压榨-蒸汽烘干直火鱼粉：经蒸煮-干热的空气烘干蒸干鱼粉：经蒸煮-蒸汽烘干（或干热的空气烘干）16鱼入口鱼不新鲜或较小时绞笼提升打滑，需加少量1-2%虾粉增加阻力。部分虾粉含Cr很高，可造成鱼粉cr超标，最高达1500ppm。17鱼4月-5月会含一些小虾18蒸煮19挤压20蒸汽干燥212.鱼粉的质量评价鱼粉质量评价的内容与顺序：感官判定:种类、外观评估真假判断：是否掺假、种类、鱼大小、新鲜度新鲜度：酸价、VBN、组胺营养指标：CP、氨基酸AA、NaCl、Ash、Ca、P、222.1鱼粉的感官判定：感官判定的内容：鱼粉的种类:蒸汽鱼粉、直火鱼粉、蒸干鱼粉、鱼排粉、下杂鱼粉、鱼虾粉……鱼粉的新鲜度:气味、感觉鱼粉的好坏:根据外观的初步判断232.2鱼粉的真假识别：内容：感官判定：初步判定-粗筛选显微镜检查：微观判定-粗筛选近红外NIR分析：红外光谱比对氨基酸检测：氨基酸含量与比例的合理性可疑物定性：用仪器分析和化学分析确认可疑物综合下结论：依据上述论据下结论24鱼粉真假识别应遵循的原则：找出剥去伪装的方法是关键作假伪装最重要，识假剥离伪装是关键镜下看到的掺假物要用其它方来确认看到的称其为：疑似掺假物，部分有明显特征，可以确认，大部分没有明显特征，不能乱下结论抓主要问题，不要一叶障目不能重复的结论是不准确的，合理微量或少量的杂质是正常的结合其它检测数据，综合下结论25剥离伪装的方法---真假识别的关键技术纸包脱脂法---索氏提取法快速脱脂法---丙酮、石油醚、乙醚浮选脱脂法---利用CCl4、CHCl3密度不同来脱脂和选择目标26可疑物的确认---确认的证据植物性物质的确认：淀粉变蓝、木质素变红、显微镜下的特征蛋白精（NPN）的确认：脲醛（变色酸）、尿素（生豆粉）、铵盐（碱）、三聚氰胺的鉴别与含量氨基酸含量与粗蛋白含量的关系显微镜下的特征不能确认是NPN,只能是疑似NPN羽毛粉、皮革粉的确认：氨基酸数据、镜检图谱、NIR的图谱、Cr铬显微镜下的特征27抓主要问题不可草率下结论鱼粉为海洋天然产品，种类繁多，形态各异加工过程有多种因素出现看到可疑物要判断是故意掺假、偶然混入、还是前批残留。看到可疑的物质要判断：1是海洋生物吗？2量多少？能重复吗？3其它指标能提示什么吗？28结合其它检测数据，综合下结论各种指标互相验证：镜检看：鱼小，粉状，部分被氧化。则在组胺、盐基氮指标反映出来。镜检看：砂子、鱼骨头多，则在Ash反映出来。如Ash在12~14%，镜检可见鱼溶浆很多（粉状）。镜检看：有掺假物：NPN、羽毛粉、皮革粉，虾粉、巴基斯坦鱼粉、植物性物质…，那么氨基酸数据就会有异常。29国产蒸干鱼粉国产假鱼粉全脂鱼粉鱼粉的镜检照片30鱼粉样品经脱脂处理31低档鱼粉脱脂处理后,可见含有较多贝壳、砂石鱼干粉32鱼粉直火干燥鱼粉。可见部分颗粒基本碳化了。鱼粉在储运中发生自燃的鱼粉33含虾成分的鱼粉:鱼粉中过多的虾壳粉往往是人为添加鱼粉中砂石:经碱解离后，剩下砂石及骨成分等。鱼粉中常有呈绿色的砂石。34鱼粉中含氧化铝结晶:为使渔获看上去更新鲜，有时会撒入明矾。用含有明矾的原料加工鱼粉，经常可以看到白色易碎的氧化铝小球。要注意与NPN区别。35鱼粉中掺入的NPN36鱼粉中掺有小麦麸皮品经脱脂处理后，较容易观察到麦麸特征。鱼粉中掺有小麦麸皮由于被鱼油浸润，鱼粉中掺入的麦麸常常不易识别。检查时使用侧光能观察到麦麸的条纹。37鱼粉掺稻谷壳粉鱼粉中掺锯木屑38鱼粉中掺玉米蛋白粉：样品经脱脂处理后可见玉米蛋白粉成分。鱼粉中掺玉米蛋白粉：样品中滴加碘液后，由于玉米蛋白粉含有淀粉，故显黑色39鱼粉中掺花生壳样品经脱脂处理。鱼粉中掺花生壳样品经木质素染色。40鱼粉中掺啤酒糟样品经脱脂处理后，啤酒糟中的大麦稃壳及夹杂的稻谷壳粉清晰可见。鱼粉中掺麦芽根用木质素染色时麦芽根并不一定显红色。用酸、碱解离样品时，麦芽根不易消化。41鱼粉中掺棉籽粕该样品中还添加了绿色合成色素。鱼粉中掺棉籽粕样品经脱脂处理，棉籽壳清晰可见。42假鱼粉样品经脱脂处理。假鱼粉以下杂鱼、粮谷加工副产品等制成小粒状，冒充秘鲁直火干燥鱼粉43假鱼粉以鱼干、水解羽粉等，冒充秘鲁直火干燥鱼粉。假鱼粉以下杂鱼、虾壳、羽毛、畜毛等混合而成。44假鱼粉在秘鲁直火干燥鱼粉中掺入大量皮革粉，冒充秘鲁直火干燥鱼粉。鱼粉中掺蓖麻籽粕、稻壳粉掺入蓖麻籽粕色过深，加些稻壳粉调整。45近期鱼粉掺假的特点1：低技术含量的掺假方法恶劣的掺假：动物类：羽毛粉、皮革粉、水解皮革粉、皮革粉厂下杂物、羊毛粉、鸡爪皮粉。植物类：豆类蛋白粉、菌体蛋白粉。NPN类：聚合尿素、脲醛聚合物、填充物：废纸箱、沙土、稻壳、麦麸。配方鱼粉：像配方师一样，按买家出的价钱配出售价不同的产品。假的鱼粉除在饲料行业外，制药（抗生素）行业也是受害者。46近期鱼粉掺假的特点2：高技术含量的掺假方法技术掺假：用巴基斯坦鱼粉调配：---目前掺假的主要手段。新鲜度极差，Lys3.78%，Thr1.99%，7500-8000元/吨用越南的淡水鱼粉调配：Lys3.5%.，价格低。加入部分鱼排粉：新鲜度差，Lys3.7～3.9%，8000元/吨。用蒸干鱼粉、巴基斯坦鱼粉调配并且加入保鲜粉降低VBN。用NPN调整3-5个蛋白，加少量廉价的填充物。用羽毛粉皮革粉调整蛋白2-5个，加少量廉价的填充物。47鱼粉1优质鱼粉鱼粉2掺假鱼粉鱼粉3蒸干鱼粉鱼粉4巴基斯坦AAJT11030012JT11030013JT11030014JT11030015Lys4.983.734.343.79Asp5.584.215.234.40Thr2.591.982.361.99Ser2.141.641.961.71Glu9.527.299.938.36Gly3.232.553.654.14Ala3.682.873.673.57Cys0.720.550.550.60Met1.761.391.431.41Val3.202.472.762.47Ile2.862.152.522.13Leu4.533.424.153.50Tyr2.071.471.671.45Phe2.622.102.492.11His1.851.411.201.10Arg3.452.493.133.01Pro1.811.371.791.97VBN60100260356表1：优质鱼粉、蒸干鱼粉、掺假鱼粉、巴基斯坦鱼粉氨基酸含量对比表482.3鱼粉的新鲜度：新鲜度指标的数据并不是绝对的，感官判定比数据更准确，因为：VBN、酸价、组胺都是反映局部的问题，同时，VBN可造假（保鲜粉—“胺的络合剂，毒性不详、可降低VBN值70%以上”），检测值不能反映真实的情况。VBN：蛋白质变性产生的氨和部分胺。≤50、≤100、≤150、≤200酸价：鱼粉中油脂酸败的情况。≤5组胺：蛋白质中组胺酸变质的情况。用的专家认为：鱼粉中油脂被氧化才是影响鱼粉新鲜度的根本原因。有机胺与氨基酸形成的糜烂素更有害。低脂肪的鱼粉其新鲜度好于高脂肪的鱼粉，蒸干鱼粉（全脂鱼粉）的质量最差。492.4鱼粉营养指标的判定：营养指标CP、盐分、ASH、Ca、P、EE、AA的比例合理。灰分Ash：全鱼粉17-20%，蒸干鱼粉≤15%，含鱼排多≥20%。盐分：蒸汽鱼粉2-3%，直火鱼粉5%以上.注意AA数据的合理性：有用赖氨酸（苏氨酸）菌体蛋白勾兑的鱼粉，用巴基斯坦鱼粉、越南鱼粉勾兑的鱼粉（数据见表1）。Ca、P、EE的合理性：