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第四章皮肤的美白祛斑第一节皮肤的颜色皮肤是人体中最广泛的器官。但它受全身生理状态、营养、环境、情绪等因素所影响。如营养失调时，皮下脂肪减少；贫血时可引起皮肤浮肿；情绪变化也能影响皮肤，情绪长期苦闷不愉快则皮肤易老化，甚至促进白发生成。一、皮肤的颜色构成皮肤的颜色因人种、性别、年龄、季节等而异。各人种之间的差别很大。世界上的人种大致可分为白种、黄种、黑种，因此，肤色也有白色、黄色、黑色。这些肤色是由于皮肤所含色素与肤面的散乱光及皮肤内部反射光所形成。与生俱来而无法改变的肤色则决定于皮肤组织内所含的色素。皮肤色素代谢主要是由遗传决定的，不受光的影响，这就是人种肤色差异的主要原因。在性别上，男性比女性的色素丰富；在年龄上年长者比年轻者的色素丰富。人的肤色、毛色及眼睛的颜色主要与黑素细胞(melanocyte)合成的黑色素(melanin)的类型、数量和分布有关。人类皮肤内黑色素分为两大类：真黑素(eumelanin)和褐黑素(pheomelanin)黑色素的主要功能是通过在细胞核上聚集成帽状或伞状结构，吸收和分散紫外线(uV)辐射，从而保护细胞免遭由UV引起的DNA损伤。正常皮肤的颜色主要有三个因素决定：1、皮肤内各种色素的含量和分布状况;2、皮肤血液内氧合血红蛋白与还原血红蛋白的含量；3、皮肤的厚度及光线在皮肤表面的散射现象。2、光学性质就表皮厚度来说，一般是表皮越薄，越有透明感，能透过较多的血液色素，从而使皮肤泛红色。当表皮较厚时，透明度降低，由于角质层内叶红素的缘故，使皮肤呈现黄色。一般认为，在各层皮肤中角质层的光线透过率最大，几乎不发生光散射，但在真皮网状层以下则产生光散射。二、黑素细胞和黑色素黑色素是由稀疏散布在基底细胞间的黑色素细胞产生的，呈微小颗粒状。人体表皮的基底层细胞中含4％～5％的色素细胞。（不同种族的人皮肤内的黑色素细胞数量大体相同）人类皮肤及头发的颜色不是取决于黑色素细胞数量，而是取决于黑素小体的数量、大小、分布及黑素化程度。不同种族的人皮肤内的黑色素细胞中含黑素小体不同，所以肤色有较大差别。黑色人种皮肤中黑素小体数量多，颗粒大，黑素化程度大，黑色素颗粒不仅在基底层中占优势，而且在整个表皮，包括角质层均可见到。白种人皮肤中黑素小体数量少，颗粒小，黑素化程度小，黑色素颗粒仅见于基底层。由光学显微镜检查得知，白种与黄种人的角蛋白细胞内的黑色素体大多聚集在有包膜的复合体内，黑种人的黑色素体绝大多数单独散布。皮肤颜色的变深或变浅与黑色素生成有关体内主宰黑色素生成的内分泌器官主要是脑下垂体。黑色素功能是保护皮肤不受紫外线照射的伤害黑色素具有吸收过量的日光光线，特别是吸收紫外线的性质，从而防止发生由日光及紫外线照射引起的晒伤、老化及癌变等皮肤的急慢性改变，有保护身体的作用。每当它保护的任务完成后，就会随着皮肤角质的代谢而逐渐脱离皮肤。如果受到大量紫外线照射或新陈代谢不佳时，过量黑色素会逐渐堆积到表皮，无法顺利排出，就会造成色斑。从美容的角度来看，很多人都想使自己的皮肤变得白嫩，对皮肤色素沉着和长有雀斑等的人来说更是如此。要想达到这个目的，从生理上说，就是要阻碍黑色素的生成。第二节黑素的形成机理、功能及美白祛斑途径一、黑素的功能、形成机理黑色素其实是一种蛋白质，在每个人的体内都有。当紫外线照射到皮肤上，色素细胞分泌麦拉宁素,激活酪氨酸酶的活性，经过一系列化学反应合成黑色素,黑色素可以保护我们的皮肤细胞。黑色素化学性质稳定，但当与强氧化剂作用时就被氧化。黑色素的生成机理，一般认为是在黑素细胞内的黑素体上的酪氨酸经酪氨酸酶催化而合成.其合成步骤如图所示。二、美白祛斑途径如何达到美白效果，目前主要通过两个途径：（一）抑制黑色素生成；1、抑制酪氨酸酶活性；2、抑制黑素细胞增殖；（加入内皮素拮抗剂）3、抗氧化剂。（二）促使已生成的黑色素排出体外皮肤色素排除体外的方式也有两种：1、在一定条件下色素会自行向角质层逐渐转移，最终随老化的角质细胞脱落而排出体外。2、色素在皮肤内被分解、溶解和吸收后，在体内经血液循环系统排出体外。酪氨酸酶酪氨酸酶(tyrosinase)定位于黑素体膜上，其编码基因TYR位于人类第11号染色体催化部位的组氨酸残基会结合铜离子，这对于酪氨酸酶的活性是必需的.酪氨酸酶是黑素代谢中的限速酶，它催化的酶促反应受多种因素影响，重要的有：多巴、巯基化合物、微量元素、促黑激素、肾上腺皮质激素、性激素、甲状腺素等多年来，人们认为酪氨酸酶是黑色素生物合成所须的唯一的酶。90年代中期的新概念认为，多巴色素互变酶和DHICA氧化酶也影响黑色素的合成内皮素拮抗剂内皮素的作用:90年代初，日本的科学家发现，在紫外线照射下，角质细胞释放一种细胞分裂素，当它被黑色素细胞的受体接受后，会刺激黑色素细胞增殖、分化，并且激活酪氨酸酶的活性，提高了黑色素的合成量。这种细胞分裂素称作内皮素(Endothelin)。内皮素拮抗剂当内皮素的拮抗剂进人表皮，与黑色素细胞的受体结合，使黑色素细胞不再受内皮素的影响，而让每个黑色素细胞内黑色素的合成速度都降低到该生物体本身的遗传因子和调节因子所规定的正常水平，那么就不会再出现局部过度的黑色素化了。使用内皮素拮抗剂作为美自剂，与一般抑制酪氨酸酶活性的美白剂相比，其用量少、见效快因此，将内皮素拮抗剂和其它美白剂复合使用，将是研究开发新一代美白化妆品的方向。三、如何减少皮肤黑色素1、科学的防晒防晒可以帮助皮肤抑制新的黑色素生成。通过好的防晒产品保护肌肤基底层和真皮层不受紫外线的伤害，不刺激酪氨酸酶的活性，抑制黑色素的生成。2、抑制酪氨酸酶的活性和还原黑色素维他命C、维他命C衍生物、甘草黄酮、桑树精华、熊果苷类等植物提取物在黑色素形成的过程中，维他命C主要通过还原作用，帮助皮肤抑制黑色素生成，达到美白的目的。而植物甘草等提取物，具有抗紫外线的同时抑制酪氨酸酶的活性，而且还能改善粗糙、缺水及发炎的皮肤，是功能挺全的一种植物美白成分。熊果苷通过抑制酪氨酸酶的活性，以帮助抑制黑色素的形成，同时有漂白细胞的作用。3、加快皮肤新陈代谢很多美白产品中加入的果酸，就是帮助剥掉老化角质，祛掉黑斑。定期去角质，对于美白皮肤有非常好的帮助。4、科学的饮食肤色还可以通过饮食改善。大量饮水，多吃蔬菜和水果，加强抗氧化食物的摄入，维他命C、维他命A等食物都可以有效美白和保护皮肤。第三节美白剂皮肤美白剂是指可降低皮肤色度或减轻色素沉着，以达到皮肤美白为目的的天然或人工合成的化合物。按原料来源分为：合成、生物发酵和动植物提取三类；合成品和生物发酵产品纯度高、性能稳定，占据美白剂的主要市场；植物来源的美白剂由于迎合人们的安全需求而成为近年来研究、应用的焦点之一美白祛斑剂必须能够透过表皮，穿透黑素细胞中的黑素体膜，并保持其生物活性。按美白剂的作用原理大致可分为：1、酪氨酸酶活性抑制剂；2、黑素细胞毒性剂；3、黑素运输阻断剂；4、自由基清除剂；5、防晒剂；6、皮肤剥脱剂；7、内皮素拮抗剂；8、还原剂一、酪氨酸酶活性抑制剂；1、曲酸及其衍生物：（1-2.5%)2、熊果苷；(1-7%)3、甘草提取物：（0.06-6%)二、黑素运输阻断剂；1、壬二酸；2、绿茶提取物；三、皮肤剥脱剂：1、果酸；2、亚油酸。四、内皮素拮抗剂：洋甘菊提取物等；五、还原剂：VC及其衍生物六、其他美白剂：薏苡仁酯、半胱氨基酚类、根皮素、胎盘提取物等。一、传统已禁止美白祛斑成分１．汞汞化合物是最早使用的皮肤漂白剂，其中最有效的是汞的某种化合物。它与皮肤反应产生盐酸，导致皮肤脱皮，并有毒性，有积聚性，现已禁止使用于化妆品类。２．对苯二酚（氢醌）是较长时间以来，护肤品中较常用的皮肤美白祛斑剂。它可以完全抑制酪氨酸酶活性，但长期使用或与光会引起外源性色素斑，现已禁止在护肤品中使用。３．维甲酸它能激活细胞的新旧代谢，影响细胞增生、分裂、角化，皮脂分泌，炎症，免疫反应。它的美白祛斑作用是一种换肤方法，涂抹后会有皮炎，脱皮和红肿的不适现象。４．氧化剂２Ｏ２.不稳定，难保存，使用浓度过高时损坏皮肤。上述几款美白祛斑剂，都有较明显效果，但对皮肤都有不同程度的刺激和制敏作用。二、常用的美白祛斑成分1．果酸（ＡＨＡ）果酸是几种化学物质总称。因为其中的大部分物质均可从天然水果中找到，所以以“果酸”称之。如：甘蔗中的甘醇酸、牛奶中的乳酸、苹果中的苹果酸等均属于果酸，英文统一表示为ＡＨＡ。果酸是通过降低皮肤角质层细胞之间的粘着力，加快角质层细胞脱落和黑色素代谢来达到美白祛斑的效果。化妆品中控制用量1-8%浓度；药用量20-70%，角质剥脱剂。换肤用果酸浓度必须由专家指导2．芦荟提取物A、芦荟中含抑制酪氨酸酶性的物质。能抑制酪氨酸酶活性，作用于黑色素代谢途径的各个阶段，控制、抑制、减少黑色素的生成；B、芦荟苷可吸收紫外线，使皮肤避免由紫外线引起的黑色素增加；C、芦荟中含有的ＶＣ、ＶＥ及ＳＯＤ，可有效的清除氧自由基，抑制黑色素生成。3．维他命Ｃ（抗坏血酸）维他命Ｃ是目前最具代表性的黑色素生成抑制剂。自２０世纪５０年代起就被广泛应用于美白祛斑类化妆品中。A、能抑制黑色素最终形成的氧化过程；B、还能作为表皮脱落剂，加速表皮黑色素的脱落，促进皮肤表面含有色素细胞的自然死亡，净化皮肤，使肤色均匀，透明有光泽，有效美白祛斑皮肤，治疗和改善黑皮症、肝斑等。缺点是稳定性差，在膏霜中，如果不加以保护会很快失去活性。因此，在化妆品应用中，采取将其制成衍生物或用果胶等将其包裹，可有效防止其失去活性。4．曲酸（ｋｏｊｉｃａｃｉｄ）曲酸主要由曲霉类和青霉类等丝状真菌发酵产生，是一种通过抑制酪氨酸酶活性、减少从多巴色素向DHICA的互变的美白祛斑剂。曲酸在１９９０年通过了日本厚生省的认可后，率先在日本使用。曲酸具有维他命Ｃ所没有的高稳定度；具消炎、抗氧化效果；能迅速渗入肌肤。是一种美白祛斑达标率高、美白祛斑效果迅速的美白祛斑剂。因而，自１９９０年后，含曲酸的美白祛斑化妆品曾经风靡一时，曲酸曾一度被认为是当今惟一能兼具美白祛斑效果、安全性及质感好的美白祛斑成分。化妆品用量1-2.5%5、甘草提取物（甘草黄酮）它是从甘草中提取纯天然美白祛斑润肤剂。有消炎、细胞修护功能。主要机理是抑制酪氨酸酶的活性及其扩散速度；抑制黑色素和氧化酶的活性；具抗氧化及快速的美白祛斑效能。有实验证明：甘草黄酮、氢醌、熊果苷和MAP对酪氨酸酶活性比较甘草黄酮对酪氨酸酶活性的抑制最强；化妆品用量0.06-6%6、熊果苷（Ａｒｂｕｔｉｎ）熊果苷，化学名称为对苯二酚葡萄糖苷。是一种可从沙梨树、虎耳草等植物中提取的化学物质。是一种能抑制酪氨酸酶活性的美白祛斑剂。由于熊果苷在不影响细胞增殖的情况下，可以有效减少黑色素的形成，是一种被认为副作用很低的美白祛斑剂，曾被称为是２１世纪最佳的美白祛斑剂。缺点是具有高度的光敏感性，因而产品中往往要添加大量防晒剂，容易对皮肤造成负担，加快皮肤老化，但在符合规定添加量时，显效过程较长。化妆品用量1-7%7、维他命磷酸酯镁（ＶＣ镁）是维他命Ｃ的衍生物，以维他命Ｃ为原料，用现代科技精制而成。能迅速酶解成维他命Ｃ，经皮肤吸收后能有效的抵抗紫外线伤害，清除皮肤中的氧化自由基，防止色素沉着，祛除各种皮肤色素。还原黑色素各中问体，阻断多巴至黑色素的氧化反应过程化妆品用量1-10%8、胎盘提取液胎盘提取液是通过活化细胞，增强色素代谢能力，促进角质细胞的脱落，加快黑色素的排泄达到美白祛斑效果的。由于胎盘提取液作用温和、安全性高，因而广泛用于美白祛斑化妆品中。缺点是容易腐败变质，产品中需添加大量防腐剂，容易引起皮肤过敏。而且，由于受疯牛病的影响，胎盘提取液的应用受到很大限制。9、谷胱甘肽其结构中的硫