气相色谱质谱法分析土壤中多溴联苯和多溴联苯醚类化合物

DOI10．3724/SP．J．1096．2011．00833122222*113100272318000-GC-MS18PBBsPBDEs。ASEGPC13CGC-EI/MSPBBsPBDEsGC-NCI/MSPBBsPBDEsBDE-209。0．15～0．43ng/gBDE-2094．0ng/g43．8%～97．2%n=22RSD18%～31%PBBsPBDEs。。2010-09-102011-02-20*[e-mail]1PBDEsPBBsBFRs、、、、12。PBBs19763、2456、7、8。《》GB/T18885-2002PBBs。PBDEs3。2009BDE-2092012、2013。PBDEsPBBs、BFRs6～8。EPA16149-PBDEs。PBDEs910、11、12、-13、-14-1215～17。、-、。PBBsPBDEs。-18PBBsPBDEs。22．1、7890-5975CEICIHP-530m×0．25mm×0．25μmDB-5HT15m×0．25mm×0．10μmASE-300GPCLC-TechGPC200～4003920116FENXIHUAXUEChineseJournalofAnalyticalChemistry6833～838Bio-beadsS-X3ZymarkZymark。BB-3BB-15BB-18BB-52BB-101BB-153Accustandard35mg/LPBDE8AccustandardBDE-28BDE-47BDE-100BDE-99BDE-154BDE-153BDE-18320mg/LBDE-209200mg/LBB-180BB-194BB-206WellingtonLab50mg/L13C12CambridgeIsotopeLaboratoriesIns13C12-PCB-13840mg/L13C12-BDE-13951．5mg/LBDE-20913C12-BDE-20948．8mg/L、HPLCCNWNs2SO4400℃4h。2．2600．30mm。20g20gNs2SO4ASE66mL2．5mg/L13C12-BDE-1395．0mg/L13C12-BDE-20920μL100℃10．3MPa6min5min2。8．0mL。GPC5．0mL5．0mL/min1100s920s300s5．0mL4．0mL25μL4．0mg/L13C12-PCB-1381．0mL。13C12-PCB-138100μg/L13C12-BDE-13925μg/L13C12-BDE-20950μg/L。。2．3-2．3．1PBBsPBDEsEIHP-5。280℃280℃230℃70℃2min20℃/min230℃1．0mL/min。1230℃150℃。1PBDEsPBBs、Table1RetentiontimecharacteristicionsandvoltageofdetectorforpolybrominateddiphenylethersPBDEsandpolybromi-natedbiphenylsPBBswithlessthansevenbromineatomsCompoundsRetentiontimeminCharacteristicionspositiveVoltageofdetectorVBB-38．565152．0232．0234．01106BB-1510．946152．0310．0312．01106BB-1811．343230．0311．0390．01106BDE-2813．440246．0248．0407．81206BB-5214．361310．1388．8469．8120613C12-PCB-138Internalstandard14．858302．0371．9373．91206BDE-4717．720324．0326．0485．71306BB-10120．439390．0468．8549．71306BDE-10022．218403．8563．6565．61306BDE-9923．158403．8563．6565．61306BB-15325．310467．7627．51406BDE-15425．374483．8643．51406BDE-15326．238481．8483．8643．6140613C12-BDE-13926．664495．8653．6655．71406BDE-18329．405561．7563．6723．71506BB-18029．640545．5703．5705．515062．3．2PBBsPBDEsNCIDB-5HT。280℃280℃200℃40℃1．5min45℃/min140℃10℃/min325℃1．0min1．5mL/min23min。21473V。200℃150℃。4383933．1HP-5DB-5HTPBDEsPBBs1。PBBsPBDEs15mDB-5HT。BDE-20922．1minBDE-209。PBBsPBDEsHP-530min。2PBDEsPBBs、Table2RetentiontimeandcharacteristicionsforPBDEsandPBBswithmorethaneightbromineatomsCompoundsRetentiontimeminCharacteristicionsnegative13C12-PCB-138Internalstandard10．199372．0374．0BB-19418．68679．081．0161．0BB-20619．88679．081．0161．0BB-20920．95379．081．0161．013C12-BDE-209Internalstandard22．123415．6494．4BDE-20922．125407．5488．41PBDEsPBBsGC-EI/MSaGC-NCI/MSbFig．1TotalioncurrentchromatogramofPBDEsandPBBsbyGC-EI/MSaGC-NCI/MSb1BB-32BB-153BB-184BDE-285BB-52613C12-PCB-1387BDE-478BB-1019BDE-10010BDE-9911BB-15312BDE-15413BDE-1531413C12-BDE-13915BDE-18316BB-18017BB-19418BB-20619BB-2092013C12-BDE-20921BDE-209．Bjorklund16、、PBDEs。GC-EI/MSPBBsPBDEsGC-NCI/MSPBBsPBDEs。230℃BDE-209150℃PBBs200℃。3．2ASEBFRsGPC。GPC。。6min。3．3GPCBFRs、、、1。GPC。BFRs18～19min24min25minBFRsBDE-209BFRs23～28min。3．43．4．1EI5PBBs6．36～159μg/LPBDEs7．26～182μg/L13C12-PCB-138100μg/L13C12-BDE-1395386、、31aBB-153BDE-154。EPASW-846Na2SO43～53SDn=7。3PBBsPBDEs0．990．15～0．43ng/g。200．8%～15%RD±30%EPA1614。3PBDEsPBBs、、Table3LinearequationscorrelationcoefficientsmethoddetectionlimitsMDLsandinterdeviationCompoundsLinearequationsCorrelationcoefficientsrInterdeviationRSD%RD%MDLng/gBB-3y=0．719x－8．03×10－30．99981．2－4．5～－290．25BB-15y=0．351x－7．07×10－30．99979．2－5．8～260．30BB-18y=0．137x－1．92×10－40．99975．8－3．8～190．21BDE-28y=0．271x－5．76×10－50．99999．0－2．6～290．30BB-52y=0．287x－2．51×10－30．99995．5－6．0～130．23BDE-47y=0．606x－4．44×10－30．999412－26～100．21BB-101y=0．407x－2．91×10－20．99845．94．3～290．23BDE-100y=0．465x－2．88×10－30．999411－23～7．70．28BDE-99y=0．263x－2．66×10－30．999914－20～280．18BB-153y=0．860x－3．15×10－30．999913－29～130．15BDE-154y=0．800x－1．02×10－20．999914－30～160．30BDE-153y=0．407x－1．16×10－20．999913－18～280．2013C12-BDE-139y=0．533x－8．69×10－30．994115－15～200．26BDE-183y=0．643x－4．35×10－20．999714－14～290．22BB-180y=0．610x－4．57×10－20．999611－18～130．44BB-194y=19．26x－1．3880．998910－26～110．43BB-206y=12．46x－1．0530．998610－24～6．90．34BB-209y=7．35x－1．2530．998011－29～5．60．22BDE-209y=0．395x－0．09420．99970．8－3．6～1．54．03．4．2NCI6PBBs10～500μg/LBDE-20940～2000μg/L13C12-PCB-13813C12-BDE-13910050μg/LBDE-209m/z488．4494．4。31b。13C12-BDE-209BDE-209。3PBBs0．990．22～0．43ng/g18RSD10%～11%。BDE-2090．99974．0ng/gPBBsPBDEsBDE-209RSD0．8%－3．6%～1．5%。BDE-209RSD。3．51．422354。43．8%～97．2%RSD18%～31%30%EPA1614PBDEs50%～150%BDE-20940%～200%RSD40%。3．62W1-1W2-1。204060100cm87P1～P71523。BB-3BB-12BB-18BB-52BB-101BB-153PBBs5．46ng/g。PBDEs42．0～730ng/g638394Table4RecoveriesandprecisonsofPBDEsandPBBsCompoundsRecovery%1Spikedlevel1n=101．59～4．00ng/g2Spikedlevel2n=126．36～130ng/gMeanrecovery%RSD%Averagerelativederivation%n=35*BB-330．9～64．226．6～44．543．8230．5～8．7BB-1520．9～57．534．0～67．452．718NDBB-1820．9～38．935．5～76．148．234NDBDE-2835．1～73．449．8～94．068．5222．8～28．8BB-5230．5～57．437．5～72．954．420NDBDE-4710．9～68．137．3～12161．8364．4～26．8BB-10135．5～80．138．7～75．163．121NDBDE-10023．8～59．228．8～68．545．7271．1～27．2BDE-9940．7～74．024．0～12457．4340．1～28．1BB-15323．7～51．230．2～72．647．0318．3～19．2BDE-15431．7～48．631