1中国汽车产品有毒有害物调查及禁用物质管理建议一、调查概况《汽车管理再利用管理措施研究》课题正式启动以来,在2007年7月和8月的两次课题组会议上,研究小组和课题参与企业充分讨论了中国汽车产品有毒有害物的调查的实施方案和进度计划,确定本次调查的有害物质为铅、汞、镉、六价铬以及多溴联苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE),由中国汽车技术研究中心(以下简称“中汽中心”)牵头组织协调、国内主要整车企业提供零部件材料样品、材料检测机构负责样品的有毒有害物检测的方式来完成本次摸底调查。中汽中心生产企业检测机构提出检测清单反馈确认清单提供检测材料检测报告检测报告检测费图1调查组织形式本次调查原则上要求参与课题研究的国内整体企业至少提供一款车型的零部件材料(见附件一),但是部分企业由于各种原因未能提供零部件材料样品,截止至2008年1月,本次调查最终统计了共19家企业(其中9家合资企业)提供的22个车型的样品。本次调查以乘用车为主,共调查了乘用车产品18个,涵盖轿车、SUV、MPV和微客;另有重卡产品3个,轻客1个。参与调查的企业和车型见下表:2表1参与调查的企业及车型序号整车厂名称车型1东风汽车公司爱丽舍2南京汽车集团有限公司依维柯轻客3长安汽车集团股份有限公司奔奔、CM84北汽福田汽车股份有限公司欧曼重卡5浙江吉利控股集团有限公司金刚6奇瑞汽车有限公司M11、B217长城汽车股份有限公司哈弗8江西昌河汽车股份有限公司福瑞达9哈飞汽车股份有限公司赛豹10东风汽车有限公司乘用车公司天籁11东风汽车有限公司商用车公司东风天龙重卡12东风本田汽车有限公司CRV13广州本田汽车有限公司奥德赛14天津一汽丰田汽车有限公司卡罗拉15上汽通用五菱汽车股份有限公司五菱之光16广州丰田汽车有限公司凯美瑞17北京现代汽车有限公司伊兰特18上海大众汽车有限公司桑塔纳300019中国第一汽车集团公司J5系列重卡、威志二、抽样情况和检测方法按附件一的零部件材料清单,各整车企业准备样品,所选车型的零部件材料与清单上所列不一致,用同等材料替代,最终企业提交并检测了911个材料样品,去除采样失败的材料(厚膜封装胶2个)和未纳入本次抽检范围的材料(铅平衡块1个),共908个材料样品纳入统计,分类数量如下:表2材料抽样检测情况材料类别样品数量钢材或电镀钢124铝或铝合金61铜或铜合金60玻璃56陶瓷45橡胶1813材料类别样品数量塑料154皮革22织物73镀层38防腐涂料42其他含铅材料(包括电机碳刷、制动衬片摩擦材料和节气门阀座)52合计908由于目前国内外还没有关于汽车产品有毒有害物的检测方法,因此本次材料检测参考采用了电子电器中有毒有害物的检测方法。全部检测采取定量测试,直接得出材料样品中有毒有害物的含量。各种有毒有害物的检测方法见下表:表3检测方法汇总表检测项目检测方法检出限铅(Pb)/镉(Cd)IEC62321.112ppmIEC62321.122ppmIEC62321.132ppm汞IEC62321.102ppm六价铬IEC62321.92ppmISO-36130.02ug/cm2DIN533140.5ppm多溴联苯(PBB)IEC62321.75ppm多溴二苯醚(PBDE)IEC62321.75ppm注:检出限是指根据采用的检测方法所能够检出的最低含量。三、调查结果统计本次调查908个样品中,金属样品(含镀层)296件,非金属样品612件。金属样品只做四项重金属(铅、汞、镉和六价铬)检测,非金属样品还要做两种有机物(PBB和PBDE)的检测。表4有毒有害物检出情况汇总表铅镉汞六价铬PBBPBDE样品基数908908908908612612检出数461871948113检出率50.77%9.58%2.09%5.29%0.16%2.12%注:1.样品基数:指某类有毒有害物检测的样品总数;42.检出数:指检出含有某类有毒有害物的样品数;3.检出率=检出数/样品基数。1.样品含铅情况本次调查检出含铅样品共461件,占总样本数的一半。可见铅在汽车零部件检出的几率较大。但是这次检测的结果显示绝大多数部件和材料含铅不高,通常小于欧盟ELV指令限值即1000ppm,而且欧盟ELV指令中对铅还有很多豁免,排除这些情况,本次检测出铅超过欧盟限值标准的样品有75项,占检出数的16.3%,占样品总数的8.3%。下面对本次检测的含铅材料和部件进行详细分析:1)机械加工用钢或电镀钢:共抽样124件,检出含铅样品数36件。欧盟指令对此类材料含铅不超过3500ppm的进行豁免。本次检测仅钢制油箱用钢板有3个样品超过欧盟标准,其他检出样品的含铅值都不高,一般在100ppm以内。2)机械加工用铝材:共抽样61件,检出含铅样品数45件。欧盟指令对此类材料含铅不超过4000ppm的进行豁免。本次检测样品中无样品超出欧盟限值,甚至无样品超过1000ppm。其中铝合金缸体的含铅量相对较高,有3个样品在500ppm~1000ppm之间。3)铜合金:共抽样60件,检出含铅样品数46件。欧盟指令对此类材料含铅量不超过40000ppm的进行豁免。本次检测样品中超过40000ppm的样品有14个,其中气门嘴8个、轴瓦3个、轴套2个、连杆衬套1个。由此可见,该类材料含铅量极高。4)其他含铅部件:电机碳刷、制动衬片摩擦材料和节气门阀座在欧盟指令中豁免期限已到,应遵循不超过1000ppm的限值。电机碳刷:共抽样16件,检出含铅样品数17件,其中超过1000ppm的6件。制动衬片摩擦材料:共抽样22件,检出含铅样品数16件,其中超过1000ppm的3件。节气门阀座:共抽样13件,检出含铅样品数10件,其中超过1000ppm的3件。5)玻璃:共抽样56件,检出含铅样品总数24件。欧盟指令限值为1000ppm。5超过1000ppm的样品有2件,1个车窗玻璃,1个后视镜玻璃。6)陶瓷:共抽样45件,检出含铅样品总数20件。欧盟指令限值为1000ppm。超过1000ppm的样品有2件,均为传感器用陶瓷。7)橡胶:共抽样181件,检出含铅样品总数136件。欧盟指令限值为1000ppm。超过1000ppm的样品有32件,主要集中在线束绝缘皮、动力转向管和燃油供油管三种部件,线束绝缘皮17个样品超1000ppm(其中13个样品为同一企业提供),动力转向管3个样品超1000ppm,燃油供油管6个样品超1000ppm。8)塑料:共抽样154件,检出含铅样品总数60件。欧盟指令限值为1000ppm。超过1000ppm的样品只有6件,其中PVC人造革内饰含铅量较高,有2个样品超过1000ppm。9)皮革:共抽样22件,检出含铅样品总数8件。欧盟指令限值为1000ppm。超过1000ppm的样品2件,座椅面料和门护板面料各1件。10)织物:共抽样73件,检出含铅样品总数17件。欧盟指令限值为1000ppm。无超过1000ppm的样品。11)镀层:共抽样38件,检出含铅样品总数18件。欧盟指令豁免到2008年7月1日。本次检测超过1000ppm的样品仅1件。12)防腐涂料:共抽样42件,检出含铅样品总数11件。欧盟指令豁免到2007年7月1日,期限已到。检测出超过1000ppm的样品1件。从检测结果分析,铅在汽车部件和材料中分布较广,铜合金、橡胶和一些有特殊要求的部件含铅量高。以欧盟限值为标准,含铅量较高的材料和部件样品见下表。表5主要含铅样品统计表材料部件样品总数检出数超欧盟限值数机械加工用钢或电镀钢钢制油箱1153铜合金轴瓦21123连杆衬套221轴套862气门嘴13118同步环12120(含铅部件)电机碳刷171466材料部件样品总数检出数超欧盟限值数节气门阀座13103制动衬片摩擦材料22163玻璃车窗2091后视镜22121陶瓷传感器1572橡胶半轴油封18141密封胶条22161发动机减震块18151线束绝缘皮332317地毯1481动力转向管15123燃油供油管21166暖风机管111真空管总成221塑料ABS装饰件1341PVC人造革内饰1892线束绝缘皮111前门护板111皮革座椅面料1341门护板面料941镀层螺栓螺母镀层2380底盘厚钣件镀层1271防腐涂料车身防腐涂层2950底盘防腐涂层12512.样品含镉情况本次调查检出含镉样品共87件,占总样本数的9.58%,是本次调查中样品中检出率第二高的有毒有害物。欧盟指令镉的限值是不超过100ppm,本次调查中超过100ppm的样品共14件,占检出样品的16.1%,仅占总样品数的1.5%。含镉量超过100ppm的样品主要出现在气门嘴、部分塑料件和织物,另外节气门阀座、制动衬片摩擦材料、橡胶密封件(密封胶条)、发动机减震块等检出含镉,但含量均小于100ppm。表6主要含镉样品统计表材料部件样品总数检出数超欧盟限值数7材料部件样品总数检出数超欧盟限值数机械加工用铝材铝合金缸体830铜合金气门嘴13103同步环1220(含铅部件)节气门阀座1370制动衬片摩擦材料2230橡胶半轴油封1810密封胶条2290发动机减震块1870线束绝缘皮3310地毯1431塑料PP保险杠1850仪表板2322ABS装饰件1320PVC防擦条820PVC人造革内饰1752遮阳板总成111波纹管-安全带总成111前门护板111织物驾驶室顶棚2021座椅面料2211镀层螺栓螺母镀层2320底盘厚钣件镀层12103.样品含汞情况本次调查把欧盟指令豁免清单中的“气体放电灯和仪表板显示器”排除在外,因为这些部件确定含汞且短期无法替代,在制定国内法规时也应参考欧盟指令给予豁免。本次调查出含汞的样品共有19个,主要出现在一些非金属材料中,如橡胶、塑料、皮革、织物和防腐涂料。汞在欧盟指令中的限值是1000ppm,本次调查中没有出现超过此限值的样品。4.样品含六价铬情况六价铬主要在金属镀层的样品中检出,此外个别玻璃、陶瓷、塑料样品中也有检出,但含量不高,都没有超过100ppm。总计检出48个样品含有六价铬,检8出率为5.29%。欧盟指令对六价铬含量的限值规定是不超过1000ppm。在镀层样品的定量检测中,本次检测采取ISO3613的试验方法,由于金属镀层的厚度和密度难以确定,镀层样品中六价铬含量按试验方法只能得出单位为µg/cm2的数值,无法换算成欧盟指令中的重量百分比单位。检测结果显示:螺栓螺母镀层中大量含有六价铬,23个样品中检出含六价铬的样品共17个,其中超过1µg/cm2的样品有14个,超过10µg/cm2的样品有4个;其次含有六价铬较多的是底盘厚钣件镀层,12个样品中检出6个样品含有六价铬,其中5个样品的含量都在1~10µg/cm2之间,另一个样品含量小于0.1µg/cm2。检测结果可以看出目前有的镀层样品中的六价铬单位面积的含量还是很高的,国内在实施禁用物质管理时应考虑对镀层中的六价铬给予适当的豁免期。5.样品含PBB和PBDE的情况本次抽样的非金属样品共612件,仅检出一个半轴油封样品含有PBB,且含量超过了1000ppm,检出率为0.16%。检出含PBDE的样品13件,检出率2.3%。PBDE含量超过我国《电子信息产品中有毒有害物质的限量要求》的样品有4个,仅占样品总数的0.7%。PBDE检出率最高的是织物座椅面料,21个样品中共有5个样品检出含有PBDE,但只有2个样品的PBDE含量超过欧盟限值(1000ppm)。此外,有6个塑料件和2个橡胶件检出含有PBDE,塑料件中有一个样品(PVC人造革内饰)的九溴二苯醚含量超过1000ppm;橡胶件中也有一个样品(线束绝缘皮)的九溴二苯醚含量超过1000ppm。四、汽车产品禁用物质管理建议根据本次有毒有害物调查统计结果,如果重金属含量以欧盟ELV指令为标准,则样品中铅、镉、汞的合格率分别为:91.7%、98.5%、100%;镀层中的六价铬因本次检测生产企业没有提供镀层厚度和密度无法换算,而非金属样品中的六价铬合格率为100%。多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)两种有机物在9我国的《电子信息产品污染控制管理办法》中已提出禁用要求,以《电