酚的结构和命名

2020/3/24江西警察学院科技系18.2.1酚的结构和命名酚的通式为Ar-OH羟基直接与苯环相连酚羟基氧原子上未共用电子对和苯环间产生p,π-共轭效应,-I＜+C，故C―O键结合较为牢固，OH8.2酚2020/3/24江西警察学院科技系2酚的命名一般是以酚为母体,即在“酚”字前面加上芳环的名称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。编号：一般情况下，应使羟基的编号尽可能的小2，4，6-三溴苯酚α-萘酚OHCH3OH对甲基苯酚HO(CH3)2CHCH31255___2甲基异丙基苯酚CH3OH288___2甲基萘酚BrBrBrOH4-甲基苯酚2020/3/24江西警察学院科技系3当环上连有-COOH,-SO3H,-CHO时则把羟基作为取代基例如SO3HOHOHCHOOHCOOH对羟基苯磺酸邻羟基苯甲醛（水杨醛）邻羟基苯甲酸（水杨酸）2020/3/24江西警察学院科技系4邻甲苯酚间甲苯酚对甲苯酚命名实例邻硝基苯酚间硝基苯酚对硝基苯酚2020/3/24江西警察学院科技系5命名实例OHOHα-萘酚β-萘酚OHOHOHHOOHOH邻苯二酚间苯二酚对苯二酚2020/3/24江西警察学院科技系6命名实例2,4，6-三硝基苯酚邻羟基苯磺酸OHSO3HOHNO2NO2O2N2020/3/24江西警察学院科技系7酸性酰基化反应芳环上的亲电反应芳醚的形成8.2.3酚的化学性质：(一).结构与反应性2020/3/24江西警察学院科技系8酚的结构及反应部位OH..P-π共轭导致：C-O键增强，O-H键削弱，-O-H具有一定酸性；C-O键难断裂，酚羟基不易被取代。P-π2020/3/24江西警察学院科技系9OH---难易..2020/3/24江西警察学院科技系10（1）酸性酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。1．酚羟基的反应OH2OHNaOHONa++OH+NaOHONa+H2OCO2OH+Na2CO32020/3/24江西警察学院科技系11H2CO3PhOHH2OROHpKa：6.38~1014-1515~19当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强苦味酸pKa≤1NO2O2NNO2OH酸性：2020/3/24江西警察学院科技系122CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2CH3CCH3CH3OH+22KCH3CCH3CH3OK+H22酚的酸性pKa=9.89CH3COOHpKa=4.74pKa=18OHOH2020/3/24江西警察学院科技系13OHO2NNO2NO2OHCH3OHOHNO2pKa0.387.159.8910.17酸性逐渐减弱取代的酚：取代基在邻、对位时，供电基团使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚的酸性明显增加。2020/3/24江西警察学院科技系14故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。OHONaOHOH+NaOHHClNaHCO3NaCl++CO2+H2OOHNa2CO3+X利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇。当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。2020/3/24江西警察学院科技系15（2）与FeCl3的显色反应酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。6ArOH+FeCl3[Fe(OAr)6]3-+6H++3Cl-蓝紫色棕红色不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。2020/3/24江西警察学院科技系16不同酚与FeCl3溶液作用显示不同的颜色。如：OHOHCH3OHOHOHOHOHOHOHOHOH兰紫色兰色兰紫色深绿色暗绿色淡棕色2020/3/24江西警察学院科技系17（3）酚醚的生成酚不能分子间脱水成醚OHOH+XOORX+ROH通常使用醇和酚的金属盐与卤代烃2020/3/24江西警察学院科技系18(4)氧化反应酚很容易氧化可空气,重铬酸钾等氧化生成醌多元酚更易被氧化,如对苯二酚能把感光后的溴化银还原为金属银用作显影剂:2020/3/24江西警察学院科技系192．芳环上的亲电取代反应（1）卤代反应苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯酚白色沉淀。反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。2020/3/24江西警察学院科技系20如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4）和低温下进行2020/3/24江西警察学院科技系21实验苯酚与饱和溴水的反应加入苯酚滴加饱和溴水继续滴加溴水白色沉淀2020/3/24江西警察学院科技系22实验酚与三氯化铁的反应试管①—苯酚试管②—连苯三酚试管③—β-萘酚试管④—水杨酸分别加入三氯化铁①②③④①紫色②红棕色③暗绿色④紫色2020/3/24江西警察学院科技系23（2）硝化苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。OH+OHNO2℃OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸馏分开邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。2020/3/24江西警察学院科技系24醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物；醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar；醚分子中的氧基—O—也叫醚键。8.3.1醚的构造、分类和命名8.3醚2020/3/24江西警察学院科技系25ROR'sp3杂化1、结构通式为R—O—R，醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。2020/3/24江西警察学院科技系26苯甲醚sp2杂化2020/3/24江西警察学院科技系272．分类饱和醚简单醚混和醚不饱和醚芳香醚环醚大环多醚（冠醚）CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH3CH3OCH2CH=CH2CH2=CHOCH=CH2OCH3OOOOO2020/3/24江西警察学院科技系28一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称；英文名是在ether前面加上烃基的名称。3、醚的命名，常用衍生物命名法：1）简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。CH3CH2OCH2CH3乙醚diethyletherO二苯醚biphenylether2）混醚:是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。2020/3/24江西警察学院科技系29CH3OCH2CH3甲乙醚methylethyletherH3CCH3CH3OCH2CH3乙基叔丁基醚ethylt-butyletherOCH3苯甲醚anisoleCH3OCH2CH2OCH3乙二醇二甲醚1,2-dimethoxyethane3）烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。CH3CHH3COCH2CHCH2CH2OH4-异丙基-1-丁醇2020/3/24江西警察学院科技系304）环醚是以烃的环氧衍生物命名的CH3CHCH2O环氧丙烷O四氢呋喃OO1,4-二氧六环2020/3/24江西警察学院科技系315）冠醚（CrownEthers）含有多个氧的大环醚，形状似王冠。m-冠-nm:碳、氧原子总数n:氧原子数12-冠-4OOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOOCrown18-Crown-6OOOOOOOOO15-冠-5苯并-15-冠-5OOOOO