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浙江大学远程教育学院《天然药物化学》模拟试卷参考答案一、选择题（每小题1分，共15分）1D2A3D4AD5C6D7C8C9D10A11D12C13D14BCD15ABC二、填空题（每格0.5分，共10分）1.植物，动物，矿物，微生物；植物2.亲脂性（极性较少），亲水性（极性较大），增加3.开环，闭环，碱溶解酸沉淀；挥发性4.游离5.分子筛作用，先；吸附作用，后6.3.5，尖锐峰，多重峰三、基本概念解析（每小题2分，共12分）1.天然药物化学是指运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科，它的主要研究内容包括对各类天然药物的化学成分——主要是生物活性成分或药效成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法、主要化学类型成分的结构鉴定及其生物合成途径等内容2.有效单体是指存在于生物体内的具有固定的分子量、化学结构以及理化常数并且具有一定生理活性或疗效的单一化合物。3.香豆素的开环闭环反应是指香豆素类化合物在碱溶液中适当加热，则内酯环开裂，再经酸化后内酯环又闭合的过程，利用此反应，可用于提取纯化香豆素。4.苷类，即配糖体，是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质（即苷元）通过苷键原子连接而成的一类化合物5.分子蒸馏技术是利用不同物质分子在高真空条件下受热时从液体表面逸出的平均运动自由程的不同而实现物质分离的技术。其特点见第六版教科书p46~47或第七版p35。6.膜分离技术的原理和特点（见第六版教科书p43或第七版p33）四、用化学方法区别下列各组化合物，请写出反应名称、反应试剂（条件）和反应结果，并简述原因。（每小题3分，共9分）1．Molish反应——α-萘酚浓硫酸反应：A(-，不出现紫红色环)，B(+，两液交界面出现紫红色环)。原因：B分子结构中含有糖类结构（葡萄糖）,能被浓硫酸氧化并生成糠醛类化合物,继而与α-萘酚缩合并生成大分子共轭体系的化合物,最终呈红色。2．Emerson反应——4-氨基安替匹林和铁氰化钾反应：A(+，红色)B(-)；或，Borntrage’s反应：A(-)，B(+，红色)。原因：A分子结构的香豆素母核中C6位上没有基团取代（C6-H游离），而B为羟基蒽醌类化合物，与碱液呈现红色。3．NaBH4—盐酸反应：A(-)B(+，红色)，原因：B属于二氢黄酮类化合物……；或醋酸镁显色剂：A(-)B(+，紫外灯下天蓝色萤光)原因：B属于二氢黄酮类化合物……。五、分析比较：（每小题3分，共6分）1.乙甲丁丙，原因：硅胶层析的分离原理，属于极性吸附分离色谱，即化合物极性大，则在硅胶上吸附牢固，不易洗脱，后下；化合物极性小，则吸附不牢，容易洗脱，先下。而化合物的极性大小，当其母核相同时，主要视其取代基的极性大小和数量的多少，所以，其极性大少应为乙＜甲＜丁＜丙。2.（易）DABC（难），原因：苷类水解的难以程度，主要根据苷键原子的种类及其周围的取代环境而定，就苷键原子而言，C苷最难水解，硫苷次之，氧苷第三，N苷最易水解。六、简答题（28分）1.提取法：溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法等。其特点和应用，参考教材内容第六版P17~19或第七版p20~22。分离法：萃取法与分配色谱法，吸附色谱法，凝胶色谱法等。其特点和应用，参考教材内容第六版P21~47或第七版p22~36。2.某天然药物，含有挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E）等多种化学成分，请回答下列问题：（共20分）⑴用水蒸气蒸馏法提取，直接蒸馏或间接蒸馏均可。将药材和水置于水蒸气蒸馏仪中加热，或将水蒸气通入药材中，冷却收集蒸馏液，放置使油水分层，分出挥发油即得。⑵提取挥发油后的残渣，用水煮提，浓缩后，用乙醇调至70%以上以沉淀多糖，过滤即得多糖粗品。如欲提高多糖的纯度，可对粗糖产品粉碎后用乙醇回流除杂，或在水煮提前先用70%乙醇回流提出皂苷等其他类成分，再水提醇沉多糖，则纯度会有所提高。⑶芦丁：OOHOOHOHOOHglcrh槲皮素：OOHOOHOHOHOH⑷可用碱溶酸沉法来提取芦丁和槲皮素的黄酮混合物。提取纯化时应注意酸碱度控制，碱溶时，pH应控制在9~10之间，但不能超过12，这样既能使芦丁和槲皮素很好溶解得以提取，又能防止因pH太高而导致结构被破坏并造成损失；酸沉时pH应控制在（3.5）4~5之间，而不能低于2，这样既能确保芦丁和槲皮素的沉淀析出而不至于因为形成佯盐而又重新溶解并造成沉淀的损失。⑸水层中有多糖、皂苷和芦丁，乙酸乙酯中为槲皮素。因为多糖、皂苷和芦丁均为极性大或较大，易溶于水，槲皮素为多羟基苷元，极性较小，在水中较难溶而易溶于乙酸乙酯中，因此，可选用水和乙酸乙酯两种溶剂进行两相溶剂萃取法分离，以达到初步萃取分离的目的。七、结构鉴定：（20分）（1）该化合物为黄酮苷类根据盐酸镁粉反应显红色——黄酮，Molish反应阳性——糖苷（2）是否有3-羟基无根据ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去（3）苷键构型为β-D-葡萄糖苷根据1H-NMR(DMSO-d6,TMS)δppm:5.05(1H,d,J=7Hz)（4）是否有邻二酚羟基有根据NaOAc/H3BO3378–346=32说明B环上有。（5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属如下，简要解释参考教材第六版P206-212或第七版P163~182中相关理论分析部分或教学课件内容。OOOOHOHOHOOHOHOHHO5.05(1H,d,J=7Hz)7.41(1H,dd,J=8Hz,3Hz)6.92(1H,d,J=8Hz)6.70(1H,d,J=3Hz)6.62(1H,d,J=2Hz)6.43(1H,d,J=2Hz)6.38(1H,s)