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1第七章配位化合物（一）选择题1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是()A.硫酸六氨合钴(II)B.普鲁士蓝C.硫酸四氨合铜(II)D.氯化二氨合银(I)2.配位化学的奠基人是()A.阿仑尼乌斯B.路易斯C.鲍林D.维尔纳3.下列说法中错误的是()A配合物的形成体通常是过渡金属元素B配键是稳定的化学键C配键的强度可以和氢键相比较D四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象4.下列说法中正确的是()A配位原子的孤电子对越多,其配位能力就越强B电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强CCH3-C-OH配体是双齿配体D在[Cu(en)2]2+中,Cu2+的配位数是45.下列说法中错误的是（）A.一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定B.IIB元素形成为四的配离子几乎都是四面体形C.CN-和CO作为配体时力图形成内轨型配合物D.金属原子不能作配合物的形成体6.在下列说法正确的是（）A配合物的内界与外界之间主要以共价键结合B内界中有配键，也可能形成共价键C由多齿配体形成的配合物，可称为螯合物D在螯合物中没有离子键7.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（）A顺一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）B反一二（三苯基膦）.二氯合铂（ⅱ）C反一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）D顺一二氯.二（三苯基膦）合铂（ⅱ）8.NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]的正确名称是（）A四（硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵B四（异硫氰酸根）.二氨全铬（ⅲ）酸铵C四（异硫氰酸根）.二氨全铬酸（1-）铵D.四（硫氰酸）.二氨全铬（ⅲ）酸铵9.下列说法中错误的是（）A.对于Ni2+来说，当配位数为6时，无论是强声或弱声配体本位，只能采用SP3d2杂化B.对Ni2+来说，当本位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或SP3杂化2C.无论中心离子杂化轨道是d2sp2或SP3d2，其构型均为八面体形D.配合物中，由于存在配键，所以配合物都是弱电解质10.下列说法中错误的是（）A.配位平衡指溶液中配合物离解为内界和外界的离解平衡B.本位平衡是指溶液中配离子或配位分子或多或少离解为形成体和配体的离解平衡C.配离子在溶液中的行为象弱电解质D.对配位平衡来说，K稳.K不稳=111.解释在FeCl3溶液中滴加KCNS试剂，溶液变红的原因是（）AFeCl3溶液被稀释放B生成了[Fe（CNS）6]3-C没有反应D生成了Fe(CNS)3沉淀12.下列试剂能溶解Zn(OH)2,AgBr,Cr(OH)3和Fe(OH)3四种沉淀的是（）A氨水B氰化钾溶液C硝酸D盐酸13.下列配体的本位能力的强弱次序为（）A.CN-NH3NCS-H2OX-B.CN-NH3NCS-H2OX-C.X-H2OCH-NH3NCS-D.X-CN-H2ONH3NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2中，配位数为（）A3B4C5D615.内轨型配离子[Cu(CN)4]2-的磁距等于2.0B.M.判断其空间构型和中心离子的杂化轨道分别为（）A四面体形和SP3B正方形和dsp2C.八面体形和SP3d2D八面体形和d2sp316.下列配离子都具有相同的强场配体（CN-）其中属于外轨型配合物的是（）A[Zn(CN)4]2-B.[Cu(CN)4]2-C.[Ni(CN)4]2-D.[Co(CN)6]3-17.以CN-和CO作配体时较之以F-和H2O作配体时形成的配合物多为内轨型，其原因是（）A.在CN-和CO中的C较之F和O更易提供电子对B.C比O和F的原子半径大，极化率大，易变形，所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道C.C的原子量较之F和O小D.CN-和CO的式量较之F和O的原子量大18.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强，其原因是（）A配位酸碱较稳定B配位酸、碱较不稳定CH+或OH-为配位酸或碱的外界D配位后极性增强19.[Co（NO2）6]3-显黄色（吸收紫光），而[Co（NH3）6]3-显橙色（吸收蓝光），根据它们颜色（或所吸收光的波长）判断出Co3+在这两种配离子中分裂能（△）的大小为（）A相等B不能判断C.△[Co(NO2)6]3-△[Co(NH3)6]3+D.△[Co(NO2)6]3-△[Co(NH3)6]3+20.已知电子的成对能（P）与d轨道的分裂能（△）的相对大小会影响八面体构型的配离子成为高自旋或3低自旋的配离子。下列论述正确的是（）AP△时形成低自旋配合物BP△时形成高自旋配合物CP△时形成高自旋配合物DP△时形成低自旋配合物21.已知螯合物[Fe(C2O4)3]3-的磁矩等于5.75B.M，其空间构型及杂化轨道类型是（）A八面体型B三角型Cd2sp3内轨型Dsp3d2外轨型22.配合物PtCl2(NH3)2为平面四边形，则它可能有的异构现象称为（）A旋光异构B几何异构C离解异构D配位异构23.．已知AgI的Ksp=K1,[Ag(CN)2]-的K稳=K2，则下列反应的平衡常数K为（）AgI(s)+2CN-≒[Ag(CN)2]-+I-A.K1.K2B.K2/K1C.K1/K2D.K1+K224.已知[Ag(NH3)2]+的K稳=1.12*107,在1升的0.1mol.L-1的Ag+溶液中，欲使Ag+的浓度降低到2.0*10-7mol.L-1,需要加入的NH3的物质的量为（）（摩尔）A.0.1B.0.2C.0.3D.0.4(二)填空题1．在[Cu(NH3)4]SO4溶液中，存在平衡[Cu(NH3)4]2+≒Cu2++4NH3分别加入（1）氨水，由于平衡移动；（2）Na2S溶液，由于平衡移动。2．K3[Fe(CN)6]的系统命名是，它是一种盐，其中是配离子的形成体，是配位体，配位数是，铁离子与氰根离子间是以相结合的。3．[Cu(NH3)4]2+的稳定常数[Cu(en)2]2+稳定常数，是因为。4．[Mn(CN)6]-4和[Fe(CN)6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以杂化轨道与CN_成键;[MnCl6]4-和[FeCl6]3-都是自旋配合物，其中Mn2+和Fe3+均以杂化轨道与Cl-成键。5．元素A位于第六周期属于副族元素最高氧化数为+2。元素B的最后一个电子填入5P轨道最高氧化数为+7。元素名称AB，它们之间形成最稳定的配离子是。该配离子的名称，杂化轨道类型，空间构型是。6．Ag+离子溶液中加入Cl-生成沉淀，加入氨水，由于生成使沉淀溶解。此溶液中加入Br-，则又生成沉淀，加入S2O32-，由于生成沉淀以溶解。此溶液中再加入I-则以可生成沉淀，加入CN-，由于生成沉淀再溶解，以上事实说明，K不稳大小的顺序应该是。7．配合物是由与按一定的组成和空间构型形成的化合物；其中，可以给出孤电子对或不定域电子的离子或分子称为，具有接受孤电子对或不定域电子的空轨道的原子或离子称为。8．直接与中心体形成配位键的配位原子的数目称为该中心体的；如果配位体是单齿的，则配4位体的数目就等于该中心体的，例如，在[Co(NH3)6]Cl3中，中心体的配位数为。9．配位化合物或配离子具有不同的几何构型是由于中心体采用不同的与配位体成键的结果，例如，中心体用成键时，空间构型为正四面体型；用成键时，空间构型为平面四边形，用成键时，为八面体型。10．螯合物的稳定性通常要比配合物的稳定性，其原因是螯合物中有结构存在，从而使配合物的稳定性，这种效应称之为。11．特定氧化态的金属离子与配位体形成配合离子后，其相应氧化态的稳定性将要，配合离子或配合物的稳定性通常可由K稳来表示，K稳就称为配合物或配合离子的；K稳愈大，配合物或配合离子的稳定性愈，有些书也用语K稳来表示配合物或配离子的稳定性的大小，这里K稳与K不稳的关系为。12．配合物[Co(ONO)(HN3)2,(H2O)2]Cl的内界是，外界是，中心体的氧化数是，配位数是。13．[Fe(CN)6]4-中Fe2+以杂化轨道与CN-成键，故[Fe(CN)6]4-称为自旋配合物；[FeCl6]3-中Fe3+以杂化轨道与Cl-成键，配离子的稳定性是[Fe(CN)6]4-[FeCl6]3-.14．[Co(CN)6]3-是低自旋配合物，其中心体中自旋单电子数为，是磁性物质，[Fe(NCS)6]3-是高自旋配合物，中心体的自旋单电子数为，是磁性物质。15．Pt2+与NH3，Cl-可形成两种配合物，其中有一配合不与AgNO3反应，则其化学式为，配位体是，配位数是，中心体采用杂化轨道与配体形成配位键。16．[Co(H2O)]2+呈色，产生颜色的原因是。17．测知[Co(NH3)6]2+中未成对电子数为3，则[Co(NH3)6]2+为轨型配合物；其杂化轨道的类型为。（三）问答题1.为什么大多数Cu（ⅱ）配离子的空间构型为平面四边形？2.为何大多数过渡元素的配离子是有色的？而大多数Zn（ⅱ）的配离子是无色的？3.为什么AgBr可溶于KCN溶液中，而Ag2S却不溶。已知：KspAg2S=6.3*10-56,K稳Ag(CN)2=1*10214.已知下列反应在水溶液中的K稳值：Ni2++6NH3≒[Ni(NH3)6]2+,K=1.1*108Ni2++3en≒[Ni(en)3]2+,K=3.9*1018指出哪一个配合剂能更好地溶解Ni（ⅱ）的难溶物？5.K4[Mn(CN)6]是高自旋或是低自旋的？说明理由并用电子层轨道排布式表示。6.在Ni（ⅱ）的四配位配合物中，为什么四面体形的有顺磁性，而平面四边形的有反磁性的？7.为何用简单的锌盐和铜盐的混合溶液进行电渡，锌和铜不会同时析出。如果在此混合溶液中加入NaCN溶液就可渡出黄铜（锌铜合金）？58.用NH3。H2O处理含Ni2+和Al3+离子的溶液。起先得到有色沉淀；继续加氨，用过量的碱溶液（如NaOH溶液）处理，得到澄清的溶液，如果往澄清溶液中慢慢地加入酸，则又形成白色沉淀，继续加酸则沉淀又分解。写出每一步反应的配闰离子方程式。9.如何用配位场理论解释CuSO4是白色粉末.CuSO4.5H2O是蓝色晶体。10.CoCl2-4是一个高自旋的四面体配合离子，试分别用价键理论和配位场理论讨论它的成键情况？11.虽然CrCl3水合盐极易溶于水，但无水盐的溶解速度极慢，然而，加入小量的Sn2+则能啬溶解速度，试讨论这一实验现象？12.有A、B两种配合物，化学式为CoCl3.5NH3.H2O,试根据以下实验结果，确定它们的配离子，配位体和配位数。（1）A和B的水溶液呈微酸性，向其中加入强碱并加热至沸，有氨气放出，同时有Co2O3沉淀（2）向A和B的溶液中分别加入AgNO3后，有AgCl沉淀；（3）生成的AgCl沉淀被过滤后，再加入AgNO3，均无变化，但加热至沸时，B溶液又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为第一次沉淀是的半。13.有A、B两种组成相同的CoSO4.5NH3.Br配合物，A的水溶液中加入AgNO3后有黄色沉淀，若加入BaCl2溶液无变化，B的水溶液中加入BaCl2溶液后生成沉淀，若中入AgNO3溶液则无变化，试确定A、B的结构式14.某溶液中仿有两种金属离子，加氨水时有沉淀产生，继续加过量氨水则有部分沉淀溶解，溶液显深兰色，过滤，白色沉淀中加入过量NaOH溶液后沉淀溶解，得无色溶液，在此溶液中加入适量酸时又有原来的白色沉淀生成，加过量酸时，沉淀又溶解，也为无色溶液，在此无色溶液中通入H2S气体时，溶液无变化，通入O2时，溶液也无变化。请指出这两种金属离子的名称。15.有三个组成相同的配合物，化学式均为CrCl3.6H2O，但颜色各不同，亮绿色溶液中加入AgNO3后有三分之二的氯以AgCl析出，暗绿色溶液中加入AgNO3后有1/3的氯以AgCl析出；紫色溶液中加入AgNO3后，其中的氯全部以AgCl析出，请写出它们的结构式。16.有五个组成相同的配合物，化学式均为K2CoCl2I2(NH3)2,电导实验得知在水溶液中，五个配合物的电导率类似于Na2SO4.请写出五个配合物结构式。（四）计算题1.若在1.0LHCl溶液中溶解0.1molCuCl固体，（忽略积变化），则HCl的最被浓度至