黄婧例:某物称重2.1750g,真值为2.1751g;另一物重0.2175g,真值为0.2176g。它们的Ea和Er各为多少?Ea1=2.1750-2.1751=-0.0001gEr1=(-0.0001/2.1751)*100%=-0.005%Ea2=0.2175-0.2176=-0.0001gEr2=(-0.0001/0.2176)*100%=-0.05%例:测定某试样中的铁含量时,得到铁的百分含量如下:57.64,57.58,57.54,57.60,57.55,求di,dr,đ,đr。解:=(57.64+57.58+57.54+57.60+57.55)/5=57.58di分别为:0.06,0,-0.04,0.02,-0.03dr分别为:0.1,0,-0.07,0.04,-0.05đ=(0.06+0+0.04+0.02+0.03)/5=0.03đr=(0.03/57.58)*100%=0.05%例:有两组数据,xi-di1:0.3,0.2,-0.4,0.2,-0.1,0.4,0,0.3,0.2,-0.3,求出:đ1=0.24đ2=0.24两批数据均差相同,但明显看出,2数据中有两个-0.7,0.9的特大偏差,2数据较分散。而均差没能反映出这种特异值。例:用丁二酮戊重量法测定钢铁中Ni的百分含量,得到下列结果:10.48,10.37,10.47,10.43,10.40,计算分析结果的个别偏差,个别相对偏差,均差,相对均差,标准偏差和变异系数。解:đ=0.036đr=0.35%s=0.046sr=0.44%例1:某试样中铁的五次测定结果如下:39.10,39.12,39.19,39.17,39.22,试写出分析报告。置信度分别为90%和95%。=39.16,S=0.052选定P=90%时,n=5,f=5-1=4t=2.13Fe=39.16+0.05=39.11-39.21选定P=95%时,n=5,f=5-1=4t=2.78Fe=39.16+0.06=39.10-39.22x例2:测定SiO2的百分含量,得到下列数据28.62,28.59,28.51,28.48,28.52,28.63,求平均值,标准偏差,变异系数及置信度分别为90%和95%的平均值的置信区间。=28.56S=0.06选定P=90%时,n=6,f=6-1=5t=2.02真值=28.56+0.05=28.51—28.61选定P=95%时,n=6,f=6-1=5t=2.57真值=28.56+0.07=28.49—28.63例3、标定HCl溶液的浓度时,先标定3次,结果为0.2001mol/L,0.2005mol/L和0.2009mol/L;后来又标定2次,数据为0.2004mol/L和0.2006mol/L。试分别计算3次和5次标定结果计算总体平均值μ的置信区间,P=0.95。解:标定3次时故,30.4查表,/0004.0,/2005.02,95.0tLmolsLmolx0010.02005.030004.030.42005.0,nstxfP标定5次时故,78.2查表,/0003.0,/2005.04,95.0tLmolsLmolx0004.02005.050003.078.22005.0,nstxfP例4、测定某试样中SiO2质量分数得s=0.05%。若测定的精密度保持不变,当P=0.95时,欲使置信区间的置信限度为+0.05%,问至少应对试样平行测定多少次?解:根据题设得:%05.0,nstxfP已知s=0.05%,故:105.005.0nt查表得知,当f=n-1=5时,t0.95,5=2.57,此时16/57.2。即至少应平行测定6次,才能满足题中的要求。x例:在一组平行测定中,测试样中钙的百分含量为22.38,22.39,22.36,22.40和22.44,用Q法判断22.44是否弃去,P=90%。解:Q=(22.44-22.40)/(22.44-22.36)=0.5查表:n=5,f=4,P=90%,则Q标=0.64QQ标22.44保留例:某人测定CaO含量:20.60%、20.50%、20.70%、20.60%,20.80%和21.00%。已知标准值为20.10%,问测定是否有系统误差(p=0.95)。解:n=6,=20.70%,s=0.18%16.8618.0%10.20%70.20计算nsxt75.2)5(05.0t表计算tt有显著性差异,有系统误差存在1、下列几种误差属于系统误差的是(1)方法误差;(2)操作误差;(3)仪器和试剂误差(4)环境的温度、湿度、灰尘等造成的误差;(A)1,3,4(B)1,2,4(C)1,2,3(D)2,3,42、对于下列四种表述,不正确的是(1)为了减小测量误差,称样量越大越好(2)仪器分析方法因使用仪器,因此准确度高(3)增加平行测定次数不能消除系统误差(4)做空白试验可消除系统误差(A)1,2;(B)1,2,4;(C)1,3,4;(D)1,2,3下列数据各包括了几位有效数字?(1)0.0330(2)10.030(3)0.01020(4)8.7×10-5(5)pKa=4.74(6)pH=10.001、测定某铜矿试样,其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为25.06%,计算:(1)测定结果的平均值;(2)绝对误差;(3)相对误差。2、测定试样中蛋白质的质量分数(%),5次测定结果的平均值为:34.92,35.11,35.01,35.19和34.98。(1)经统计处理后的测定结果应如何表示(报告n,和s)?(2)计算P=0.95时μ的置信区间。3、6次测定某钛矿中TiO2的质量分数,平均值为58.60%,s=0.70%,计算:(1)的置信区间;(2)若上述数据均为3次测定的结果,的置信区间又为多少?比较两次计算结果可得出什么结论(P均为0.95)?4、测定石灰中铁的质量分数(%),4次测定结果为:1.59,1.53,1.54和1.83。(1)用Q检验法判断第四个结果应否弃去?(2)如第5次测定结果为1.65,此时情况有如何(Q均x为0.90)?5、用标准HCl溶液标定NaOH溶液的浓度时,经5次测定,所用HCl溶液的体积(ml)分别为:27.34、27.36、27.35、27.37、27.40。计算分析结果:1)平均值;2)相对平均偏差;3)平均值在置信度为95%时的置信区间。已知:P=95%,t=4.30。6、标定NaOH,分析结果(mol/l):0.1021,0.1022,0.1023,求1)相对平均偏差;2)计算平均值在置信度为95%时的置信区间。已知:P=95%,t=4.30。7、标定NaOH,分析结果(mol/L):0.1012,0.1014,0.1025,0.1016,当置信度为90%时,0.1025可否舍去(Q检验)?计算平均值在置信度为90%时的置信区间。已知:Q标(0.90)=0.76P=90%,t=2.35。例1已知浓盐酸的密度为1.19g/ml其中HCl含量约为37%。计算(1)每升浓盐酸中所含HCl的物质的量浓度;(2)欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸500ml,需量取上述浓盐酸多少毫升?解:(1)nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46=12molcHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/VHCl=(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12mol/L(2)(cV)HCl=(c’V’)HCl得:VHCl=(c’V’)HCl/VHCl=0.10×500/12=4.2ml例2在稀硫酸溶液中,用0.02012mol/LKMnO4溶液滴定某草酸钠溶液,如欲两者消耗的体积相等,则草酸钠溶液的浓度为多少?若需配制该溶液100.0ml,应称取草酸钠多少克?解:5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O因此n(Na2C2O4)=(5/2)n(KMnO4)(cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4)根据题意,有V(Na2C2O4)=V(KMnO4),则c(Na2C2O4)=(5/2)c(KMnO4)=2.5×0.0212=0.05030mol/Lm(Na2C2O4)=(cVM)(Na2C2O4)=0.05030×100.0×134.00/1000=0.6740g例3用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度,称取0.4806g硼砂,滴定至终点时消耗HCl溶液25.20ml,计算HCl溶液的浓度。解:Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCln(Na2B4O7)=(1/2)n(HCl)(m/M)(Na2B4O7)=(1/2)(cV)(HCl)c(HCl)=0.1000mol/L例4要求在标定时用去0.20mol/LNaOH溶液20-30ml,问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾(KHP)多少克?如果改用二水草酸作基准物质,又应称取多少?解:n(KHP)=n(NaOH)n(H2C2O4·2H2O)=(1/2)n(NaOH)由此可计算得:需KHP称量范围为:0.80-1.0g,需二水草酸称量范围为:0.26-0.32g。1、解释以下名词术语:滴定分析法,滴定,标准溶液(滴定剂),标定,化学计量点,滴定终点,滴定误差,指示剂,基准物质。2、欲配制cKMnO4≈0.020mol·L-1的溶液5.0×10-2mL,须称取KMnO4多少克?如何配制?应在500.0mL0.08000mol·L-1NaOH溶液中加入多少毫升0.5000mol·L-1NaOH溶液,才能使最后得到的溶液浓度为0.2000mol·L-1?3、在1.000gCaCO3试样中加入0.5100mol·L-1HC1溶液50.00ml,待完全反应后再用0.4900mol·L-1NaOH标准溶液返滴定过量的HC1溶液,用去了NaOH溶液25.00mL。求CaCO3的纯度。1、在分析化学中,已知准确浓度的溶液称为(),滴定剂与待测组分完全反应那一点称为(),指示剂变色点称为()。2、滴定分析法是用()溶液,滴加到()溶液中,直到所加试剂与待测组分按()完全反应为止。根据所加试剂的()和()求出待测物质的()。例:计算pH=4.00时,浓度为0.10mol/LHAc溶液中,HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。85.0108.1100.1100.1544HAc15.0108.1100.1108.1545AcLmolcHAccHAcHAc/085.010.085.0)(][LmolcAccAcAc/015.010.015.0)(][1、计算pH=8.0时,0.10mol/LKCN溶液中CN-的浓度。Ka=6.2x10-10。2、某一元弱酸(HA)试样1.250g,加水50.0mL,使其溶解,然后用0.09000mol/LNaOH标准溶液滴至化学计量点,用去NaOH溶液41.20mL。在滴定过程中发现,当加入8.24mLNaOH溶液时,溶液的pH值为4.30,求1)HA的分子量;2)、HA的Ka;3)、计算化学计量点时的pH值;4)、应选用何种指示剂。3、混合碱试样1.200g,溶于水,用0.5000mol/LHCl溶液滴定至酚酞变色,用去30.00mL,然后加甲基橙,继续滴加HCl,显橙色,又用去5.00mL,试样中含何种组分?质量分数各位多少?4称取混合碱试样0.3010g,溶于水,0.1060mol/LHCl溶液滴定至酚酞褪色,用去20.10mL,然后加入甲基橙,继续滴加HCl,至终点。一共用去HCl总体积为47.70mL,试样为何种组分,质量分数为多少?已知:MNaOH=40.00,MNaHCO3=84.00MNa2CO3=106.0。1、用0.1000mol•L-1HCl标准液滴定0.1NH3·H2O,最适宜指示剂是()。A、酚酞(8.0-9.6);B