1.等效平衡(1)等效平衡原理同一可逆反应,当外界条件一定时,反应无论从正反应开始,还是从逆反应开始,最后都能达到平衡状态。其中平衡混合物中各物质的含量相同。由于化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关。因而,同一可逆反应,从不同的状态开始,只要达到平衡时条件(温度、浓度、压强等)完全相同,则可形成等效平衡。如常温常压下,可逆反应:①从正反应开始,②从逆反应开始,③从正逆反应同时开始,由于①②③三种情况如果按方程式的计量关系折算成同一方向的反应物,对应各组分的物质的量均相等(如将②③折算为①),因此三者为等效平衡。(2)判断等效平衡规律2.反应物用量的改变对平衡转化率的影响(1)若反应物只有一种,如:aA(g)bB(g)+cC(g),增加A的量,平衡向正反应方向移动,但该反应物A的转化率的变化与气体物质的化学计量数有关:①若a=b+c,A的转化率不变;②若a>b+c,A的转化率增大;③若a<b+c,A的转化率减小。(2)若反应物不止一种时,如:aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)。①若只增加A的量,平衡正向移动,而A的转化率减小,B的转化率增大。②若按原比例同倍数增加反应物A和B的量,则平衡向正反应方向移动,而反应物转化率与气体反应物化学计量数有关。如果a+b=c+d,则A、B的转化率都不变;如果a+b<c+d,则A、B的转化率都减小;如a+b>c+d,则A、B的转化率都增大。【对点训练】某固定体积的密闭容器中存在化学平衡:aA(g)bB(g)+cC(g),在温度不变的条件下,再充入一定量的A物质,重新达到平衡时,下列判断中正确的是()A.若a=b+c时,B的物质的量分数变大B.若a=b+c时,平衡时A的物质的量增加C.若a>b+c时,A的转化率不变D.若a<b+c时,平衡时B的物质的量减小解析:固定体积充入一定量的A,相当于对平衡加压,当a=b+c时,平衡不移动,B的物质的量分数不变,但平衡时,A的物质的量增加,A项错误,B项正确;若a>b+c时,平衡向右移动,A的转化率增大,C项错误;若a<b+c时,平衡向右移动,B的物质的量分数减小,但B的物质的量增加,D项错误。答案:BB变量控制思想是中学化学实验中常用的思想方法,对影响实验结果的因素进行控制,以达到明确各因素在实验中的意义的目的。实验法优于观察法和描述法的地方就在于它可以人为地干预控制所研究的对象,这实际上就是控制变量思想的重要体现。在研究影响化学反应速率和化学平衡的因素时,由于外界影响因素较多,故为搞清某个因素的影响均需控制其他因素相同或不变时,再进行实验。因此,变量控制思想在这部分体现较为充分,在高考题中近几年也考查较多,且多以探究型实验题的形式出现。这类题目以实验为研究手段,模拟科学探究过程对小课题展开研究。尽管涉及因素较多,有其复杂性,但仍然重在考查学生基础知识和基本技能、学生分析能力和实验能力,实际上这类题目并不可怕。【对点训练】某探究小组用HNO3与大理石反应过程中质量减小的方法,研究影响反应速率的因素。所用HNO3浓度为1.00mol/L、2.00mol/L,大理石有细颗粒与粗颗粒两种规格,实验温度为298K、308K,每次实验HNO3的用量为25.0mL、大理石用量为10.00g。(1)请完成以下实验设计表,并在实验目的一栏中填出对应的实验编号:(2)实验①中CO2质量随时间变化的关系见下图。依据反应方程式=,计算实验①在70~90s范围内HNO3的平均反应速率(忽略溶液体积变化,写出计算过程)。(3)请在(2)的坐标系中,画出实验②③和④中CO2质量随时间变化关系的预期结果示意图。解析:(1)实验①和实验②探究HNO3的浓度对该反应速率的影响,其他条件应相同而HNO3的浓度不同,故实验②中HNO3的浓度应为1.00mol/L。实验①和③探究温度对反应速率的影响,除了温度不同,其余条件要保持一样。实验①和④探究大理石规格(粗、细)对反应速率的影响,因此要求二者大理石的规格不同,一个用粗颗粒,另一个用细颗粒。(2)反应时间70~90s范围内:Δm(CO2)=0.95g-0.84g=0.11gΔn(CO2)=0.11g÷44g/mol=0.0025molHNO3的减少量:Δn(HNO3)=0.0025mol÷12=0.0050molHNO3的平均反应速率:v(HNO3)=Δn(HNO3)/V/Δt=0.0050mol÷0.0250L÷20s=1.0×10-2mol/(L·s)。(3)25mL2mol/L、1mol/L的HNO3的物质的量分别为0.05mol、0.025mol,10g大理石的物质的量为0.1mol。根据反应方程式:1molCaCO3消耗2molHNO3,因此HNO3的量都不足,大理石过量,实验②中产生的CO2是实验①中的一半,且反应速率比①慢,实验③④中用HNO3和实验①中相同,因此产生的CO2的量和实验①中相同,但反应速率都比实验①快,因此可以画出图象。答案:(1)②298粗颗粒1.00③308粗颗粒2.00④298细颗粒2.00(Ⅱ)③(Ⅲ)④(2)反应时间70~90s范围内:Δm(CO2)=0.95g-0.84g=0.11gΔn(CO2)=0.11g÷44g/mol=0.0025molHNO3的减少量:Δn(HNO3)=0.0025mol÷12=0.0050molHNO3的平均反应速率:v(HNO3)=Δn(HNO3)/V/Δt=0.0050mol÷0.0250L÷20s=1.0×10-2mol/(L·s)。(3)