相空间--刘维尔定理热力学

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热力学·统计物理回顾Chap.7玻尔兹曼统计Chap.8玻色统计和费米统计§8.1热力学量的统计表达式§8.2弱简并理想Bose气体和Fermi气体§8.3Bose–Einstein凝聚§8.4光子气体§8.4光子气体新课Chap.9系综理论§9.1相空间刘维尔定理知识回顾Chap.7玻尔兹曼统计粒子的配分函数Z1基本热力学函数、内能、物态方程、熵、自由能系统的全部平衡性质知识回顾leZll11ZeeeNlll1lnZNeeUllll1lnZVNp)ln(ln11ZZNkS!ln)ln(ln11NkZZNkS1lnZNkTF!lnln1NkTZNkTFlnkS满足经典极限条件的玻色和费米系统知识回顾Chap.8玻色统计和费米统计§8.1热力学量的统计表达式抛弃粒子轨道的概念(1)微观粒子的能量和动量是不连续的(2)微观全同粒子不可分辨(3)微观粒子的行为要满足不确定关系(4)费米子受泡利不相容原理的限制知识回顾:玻色和费米系统的巨配分函数和热力学公式Bose系统Fermi系统llllle]1[llllle]1[lnNlnU)lnln(lnkS)(lnUNkln1yYln1VPlnkTNTSUJlnkS知识回顾:§8.2弱简并理想玻色和费米气体Chap.8玻色统计和费米统计Chap.7中的经典极限条件(非简并条件):1e1lla13n)1(e所谓“弱简并条件”即气体的1e2/321)2(hmkTNVNZe很大3n很小,但不可忽略!知识回顾:§8.2弱简并理想玻色和费米气体Bose气体Fermi气体Boltzmann气体弱简并条件下的系统内能的差异3241123ngNkTU(1)第一项是根据Boltzmann分布得到的内能(2)第二项是量子统计关联所导致的附加内能,弱简并的情况下附加内能很小;Fermi气体附加内能为正—等效的排斥作用Bose气体附加内能为负---等效的吸引作用知识回顾:§8.3Bose–Einstein凝聚1.理想Bose气体的化学势3/223/2)612.2(2nmkTc02.临界温度(凝聚温度):TTc时,就有宏观量级的粒子在能级ε=0凝聚,这一现象称为Bose-Einstein凝聚,简称Bose凝聚。5.Bose-Einstein凝聚的条件:612.23n4.Bose-Einstein凝聚Bose凝聚体的E=0;P动量=0;S=0;P压强=03.TTc时:nedmhTnkT02/12/3301)2(2)(知识回顾:§8.4光子气体dcVdD232)(1),(/332kTedcVdTU低频极限:kTdcVdTU232),(瑞利(1900)-金斯(1905)公式高频极限:decVdTUkT/332),(维恩(1896)公式11leall普朗克公式知识回顾:§8.4光子气体1),(/332kTedcVdTU空窖辐射的内能0/3321kTedcVU4334215VTckU4aTu822.2/kTxm斯特藩-玻耳兹曼定律ωm与温度T成正比---维恩位移定律(1893)332145lncV4334215lnTVckU4332245ln1TckVpup31llle)1ln(ln光子气体的热力学函数43332454lnlnTVckkS0;0ST知识回顾:§8.4光子气体知识回顾:§8.5金属中的自由电子气体讨论强简并的Fermi气体的特性低温极限(T=0K)时自由电子的性质Fermi分布T0K时自由电子的性质13n1e知识回顾:§8.5金属中的自由电子气体T=0K下自由电子的性质Fermi能级3/22232)0(VNm)0(52)0(32)0(nVUp)0(53)0(NU0K时电子气体的压强为3.8×1010帕。这是一个极大的数值.它是泡利不相容原理和电子气体具有高密度的结果.常称为电子气体的简并压.知识回顾:§8.5金属中的自由电子气体T0K时电子气体热容量的估计(能量均分定理,N有效)T0K时金属中自由电子的性质金属中自由电子对热容量的贡献约为:FVTTNkkTNkC2323知识回顾:§8.5金属中的自由电子气体3.T0K时自由电子气体热容量的定量计算内能U在体积V内,在ε-ε+dε能量范围内的电子数为:demhVkT1)2(4/)(2/12/330/)(2/12/331)2(4demhVNkT电子数N0/)(2/32/331)2(4demhVUkT将Fermi积分求出后得:222/38132kTCN222/585152kTCU22)0(1251)0(53kTNU进一步化简得:知识回顾:§8.5金属中的自由电子气体T0K时,自由电子气体热容量TkTNkTUCVV02)0(2FVTTNkkTNkC2323与估算的结果仅有系数的差异根据系综理论足够低的温度下电子热容量将大于离子振动的热容量而成为对金属热容量的主要贡献。3ATTCV电子离子振动§9.1相空间刘维尔定理Chap.9系综理论回顾:近独立粒子平衡态统计物理的普遍理论—系综理论应用系综理论可以研究互作用粒子组成的系统.§9.1相空间刘维尔定理如何描述系统的微观(力学)运动状态?§9.1相空间刘维尔定理一、相空间如果系统包含多种粒子,第i种粒子的自由度为ri,粒子数为Ni,则系统的自由度为:说明:a)当粒子间的相互作用不能忽略时,应把系统当作一个整体考虑;b)本节主要讨论经典描述如何描述系统的微观(力学)运动状态?iiirNf假设系统由N个全同粒子组成,粒子的自由度为r则:系统的自由度为f=Nr§9.1相空间刘维尔定理(1)相空间(Γ空间)系统在某一时刻的运动状态:f个广义坐标系统在任一时刻的的微观运动状态:以共2f个变量为直角坐标构成一个2f维空间,称为相空间(Γ空间)f个广义动量fqqq,,21fppp,,21iiirNfffpppqqq,,;,,2121ffpppqqq,,;,,2121可用相空间中的一点表示,称为系统运动状态的代表点。§9.1相空间刘维尔定理(2)系统的运动状态随时间的演化系统的运动状态随时间而变,遵从哈密顿正则方程iipHqiiqHpfi,,2,1(9.1.1)保守力系VTtqqLi),,(sqpLtqpH1),,(dttLqdpdqpdttLqdqLdqqLdLss11dttHdppHdqqHdHs1dttLdpqdqpdHs1§9.1相空间刘维尔定理dttHdppHdqqHdHs1tHppHqqHdtdHs1iipHqiiqHptHtHqHpHpHqHdtdHs1若H不显含t,则H=h(积分常数)稳定约束的情况下:sqpLtqpH1),,(sqqTVT1)(VTTVTH2)(§9.1相空间刘维尔定理VTH孤立系统:哈密顿量就是它的能量,包括1)粒子的动能;2)粒子相互作用的势能;3)粒子在保守力场中的势能它是的函数,存在外场时还是外场参量的函数,不是时间t的显函数。ffpppqqq,,;,,2121§9.1相空间刘维尔定理系统在相空间中的运动轨迹当系统的运动状态随时间变化时,代表点相应地在相空间中移动,其轨道由式(9.1.1)确定.轨道的运动方向完全由(qi和pi)决定哈密顿量和它的微商是单值函数经过相空间任何一点轨迹只能有一条系统从某一初态出发,代表点在相空间的轨道或者是一条封闭曲线,或者是一条自身永不相交的曲线。当系统从不同的初态出发,代表点沿相空间中不同的轨道运动时,不同的轨道也互不相交。iipHqiiqHpfi,,2,1(9.1.1)§9.1相空间刘维尔定理能量曲面:由于孤立系统的能量E不随时间改变,系统的广义坐标和动量必然满足条件:构成相空间中的一个曲面,称为能量曲面。孤立系统的运动状态的代表点位于能量曲面之上.EpppqqqHff),,;,,(2121§9.1相空间刘维尔定理二、刘维尔定理(Liouville’stheorem)1、设想大量结构完全相同的系统,各自从其初态出发独立地沿着正则方程(9.1.1)所规定的轨道运动.iipHqiiqHpfi,,2,1(9.1.1)这些系统的运动状态的代表点将在相空间中形成一个分布.相空间中的一个体积元时刻t,运动状态在dΩ内的代表点数:dtpppqqqff);,,;,,(2121ffdpdpdpdqdqdqd2121§9.1相空间刘维尔定理所设想的系统的总数NΝdtpppqqqff);,,;,,(21212、刘维尔定理及其证明1)刘维尔定理0dtd如果一个代表点沿着正则方程所确定的轨道在相空间中运动,其邻域的代表点密度是不随时间改变的常数。2)刘维尔定理的证明§9.1相空间刘维尔定理[证明]现在考虑代表点密度ρ随时间t的变化.当时间由t变到t+dt时,在处的代表点将运动到),(iipq),(dtppdtqqiiiidtdtdtppqqdttppdtppdtqqdtqqffffff);,;,(),,,;,,(111111这里5.1.9iiiiippqqtdtd现在要证明0dtd全微分§9.1相空间刘维尔定理1)考虑相空间中一个固定的体积元边界是2f对平面ffdpdpdpdqdqdqd2121时刻t,dΩ内的代表点数时刻t+dt,dΩ内的代表点数经dt时间后,dΩ内代表点数的增加),2,1(,,fidpppdqqqiiiiiidddtt7.1.9dtdt§9.1相空间刘维尔定理代表点需要通过2f对边界平面才能进入或走出体积元dΩ2)现在计算通过平面qi进入dΩ的代表点数dΩ在平面qi上的边界面积在dt时间内通过dA进入dΩ的代表点必须位于以dA为底、以为高的柱体内.柱体内的代表点数是在dt时间内通过平面qi+dqi走出dΩ的代表点数ffiidpdpdqdqdqdqdA1111dtdAqiqi)(dtdAdqqqqdtdAqiiiqidqqiiii)()()(dtqi§9.1相空间刘维尔定理2)通过这对平面净进入dΩ的代表点数是:dtdAqiqi)(走进dtdAdqqqqdtdAqiiiqidqqiiii)()()(走出dtdqqdtdAdqqqiiiii)()(

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