搜索
山东大学实验报告一、实验目的1.了解X射线粉末衍射分析仪的工作原理。2.熟悉X射线衍射仪的使用方法。3.学习利用X射线粉末衍射进行物相分析。二、实验原理X射线是波长介于紫外线和γ射线间的电磁辐射，其波长约为（20～0.06）×10-8厘米。由德国物理学家W.K.伦琴于1895年发现，故又称伦琴射线伦琴因此获得1901年（首届）诺贝尔物理学奖。X射线具有很高的穿透本领，能透过许多对可见光不透明的物质，如墨纸、木料等。X射线在发现不久即被应用于医学检测和矿物勘探领域。由于X射线具有较强的穿透能力，对人体有一定伤害。故本实验中通过铅玻璃阻挡仪器发出的X射线，减少对人体的危害。X射线衍射是一种重要的无损分析方法，分单晶法及多晶法两种，本次实验采用的X射线粉末衍射属于多晶法。用于衍射分析的X射线波长为0.5-2.5埃。物质结构中，原子和分子的距离正好落在X射线的波长范围内，当X射线入射到晶体时，基于晶体结构的周期性，晶体中各个电子的散射波可相互叠加，称之为相干散射，这些相干散射波相互叠加就产生了X衍射现象。散射波周期一直相互加强的方向称为衍射方向，衍射方向取决于晶体的周期或晶胞的大小，晶体中各个原子及其位置则决定衍射强度。平面点阵的衍射方向由Bragg公式:2dSinθ=nλ就可根据对应的角度求出相应的d值，因此物质对X射线的衍射能够传递极为丰富的微观结构信息。物质的每种晶体结构都有自己独特的X射线衍射图，即指纹特征，而且不会因为与其他物质混合而改变。据此，可以通过查询JCPDS卡片，通过对比X衍射图的峰位、峰形还有强度进行物相分析。X射线衍射仪外观X射线衍射仪的形式多种多样,用途各异,但其基本构成很相似,上图为X射线衍射仪的基本构造示意图。X射线衍射仪主要组成部分如下：（1）高稳定度X射线源，高压下，高速运动的电子轰击金属靶时，靶就放出X射线，提供测量所需的X射线,改变X射线管阳极靶材质可改变X射线的波长（本实验采用Gu靶为辐射线源，λ=1.5406埃）,调节阳极电压可控制X射线源的强度。由于金属靶电子轰击金属靶时放出大量的热，故X射线衍射仪必须装备水冷系统。（2）样品及样品位置取向的调整机构系统样品须是结晶性固体粉末，比如单晶、粉末、多晶或微晶的固体块。XRD主要用于对固体粉末进行分析。（3）射线检测器检测衍射强度或同时检测衍射方向,通过仪器测量记录系统或计算机处理系统可以得到多晶衍射图谱数据。（4）衍射图的处理分析系统现代X射线衍射仪都附带安装有专用衍射图处理分析软件的计算机系统,它们的特点是自动化和智能化。X射线粉末衍射仪用途：1、判断是何种晶体物质。2、判断物质的晶型。3、计算物质晶体结构数据。4、定量计算混合物质的比例。5、计算物质结构的应力。6、与其他专业相结合，如通过晶体结构可以判断物质变形，变性，反应程度等三、仪器与试剂1、德国Bruker公司的X射线衍射仪（AdvanceD8X-rayDiffractionAnalyzer）2、经预处理的待测样品二氧化钛粉末，分为1号与2号两种样品。3、玛瑙研钵两只，载玻片两块，标准样品框一只，玻璃改造样品框一只。四、实验步骤1.开机严格按照顺序开电脑，开水冷系统，开总电源，开稳压器。待系统启动完毕，开启高压，预热20-30min,启动XRDcommands。设定工作条件KV=40,MA=40,以Cu靶为辐射线源（λ=1.5406埃）。2.装样将适量样品研磨至无颗粒感。取1号样品均匀地装入样品框至把样品框装满。2号样品量较少，无法装满样品框，所以用玻璃样品框代替。把粉末压紧，压平，使之尽可能的均匀，在装满的基础上刮去多出来的部分。3.测试打开测试软件，设置参数，在相应栏目中设定步长，扫描时间，扫描范围等参数，将扫描范围设定在20-70之间，角度过小会损坏检测器，过大可能会造成射线源和检测器相撞。启动X射线探测器开始自测试。待测试结束后，红色警示灯灭掉，才能开启防护门，放置样品，锁上门，开始测定。注意，测试前防护门必须关紧，不然点击测试，系统会自动锁死，需三步解锁方能打开。4.关机按照与开机相反的顺序关机，但要等仪器冷却（约20分钟）后再关水冷系统，以免仪器烧坏。五、数据记录和处理1．用jade5.0做图，得到二氧化钛的粉末XRD图谱如下：二氧化钛的粉末XRD图谱2、数据处理编号实验衍射数据物相晶面指标2θθd（Å）卡片d（Å）hkl127.47213.7363.24393.2413110236.11618.0582.48492.4824101339.24119.62052.29392.2920200441.27220.6362.18562.1829111544.09022.0452.05232.0500210654.34927.17451.68661.6840211756.64928.32451.62351.6206220862.78231.3911.47881.4765002964.09932.04951.45161.44953101069.04434.5221.35921.35703011169.80334.90151.34621.34361123.判断物质和晶型由图和数据判断可知2号样品为金红石型二氧化钛晶体。六、思考题1.二氧化钛的用途和晶型结构及其参数用途：二氧化钛性质稳定，具有很好的遮盖能力，常常应用于化妆用品和护肤品中，用以保护皮肤免受紫外光侵害。同时它还具有亮光和非常高折射率(n=2.4)，因而大量用作涂料中的白色染料，以及绘画中的白色颜料。二氧化钛还可用作搪瓷消光剂。现在二氧化钛也用于光触媒等领域。此外，二氧化钛还被广泛应用于各类结构表面涂料、纸张涂层和填料、塑料及弹性体、玻璃、催化剂、涂布织物、印刷油墨和焊剂中。晶型结构及参数：金红石：四方双锥晶型类，常具有完好的四方柱形或针状晶体。常用单形为四方柱m、a和四方双锥s等，有时出现复四方柱和复四方柱双锥。四方晶系P42/mmm；红棕色、红色、黄色或黑色。晶胞参数：a=459pm,c=296pm。锐钛矿：四方晶系，a=379pm,c=951pm；Z=4。915℃下转变为金红石。复方双锥晶类D4h-4/mmm9（L44L25PC）。晶型一般呈锥形、板状、柱状。主要单形：平面双面c，四方柱m、a，四方双锥p、n、q、v、e等。板钛矿：斜方晶系，a=918pm,b=545pm,c=515pm；Z=8。斜方双锥，D2h-mmm(3L23PC)。晶体多呈板状，也有的呈柱状。可与金红石成规则连生，在常温下不稳定。2.从Ｘ射线粉末衍射谱图能得到的材料的哪些特征对于X射线衍射谱图，通过测量峰位置和峰强度，与标准卡片比较，我们可以确定样品的晶型和晶胞尺寸等信息；根据图谱中多余的峰可以确定样品中的杂质情况；通过系统消光的测量，可以确定样品的对称性。【实验感悟】通过本次实验，我们初步了解了X射线粉末衍射分析的相关基本原理和X射线衍射仪的使用方法，并认识到了X射线粉末衍射分析法在物相分析上乃至其他各个相关领域的广泛应用。根据我的感受，X射线粉末衍射分析的最大优势在于它拥有较高的精度的同时属于无损分析方法。对于那些较为珍贵或数量很少但是需进行多项分析的样品，X射线粉末分析无疑能起到极大的作用。但是，X射线粉末分析的分析对象仅限于固体粉末晶体，对于气体、液体和大部分有机物仍旧无能为力，这是由它的工作原理所决定的，因此，对于不同的样品要选用适当的分析方法。对于实验仪器，随着科技的发展和对实验人员重视度的提升，现今的仪器一般拥有较为完善的保护措施，实验人员的安全性较诸上个世纪有了很大提高。但是，实验的伤害永远只能降低无法消除，实验人员应当自身有充足的防范意识。同时，随着仪器的不断精密化和高效化，实验人员须严守操作规程，熟记注意事项。否则，一个失误的发生可能给实验人员与仪器均造成极大的损伤。最后，我们注意到，大部分高精度仪器均由国外进口，在后续的维修和保养上受到诸多限制，这点却是国内仪器生产厂商需要努力的了。