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中国科学院昆明植物研究所2008年硕士学位研究生考试天然药物化学试题注意事项：1.答案必须写在答题纸上2.字迹要清楚、卷面要整洁3.草稿纸另发，考试结束，统一收回一．概念题大环内酯类偶合常数ESI-MS去氧糖挥发油超临界液体萃取法宽带去偶13C-NMR生物碱Legal法二．问答题1．著名中药人参中三萜成分属于哪一类？其结构有什么特点，酸水解是怎样生成人参二醇、人参三醇的？简要说明人参皂苷的生物活性。2．河豚毒素的结构特点、画出化合物结构、并说明其毒理机制。3．香豆素母核分子具有典型香豆素类化合物的MS裂解特征，EI-MS中有这样六个峰m/z(%):146（76.M+）、118（100）、90、89、77、76.画出这六个质谱峰的结构碎片及来源。4．莽草酸途径是重要的生物合成途径之一，写出赤藓糖-4-磷酸到分枝酸的生物合成过程中的主要步骤。如果希望之物富集莽草酸，可以采取什么方法？请简要说明。三．简述题1.天然化合物结构研究是发现天然新药或先到药物的重要部分，请简要论述确定化合物结构的主要步骤。2.“天然药物化学”学科有明确含义吗？写出其定义，并简要论述主要研究内容。3.中药要与国际植物药接轨进入国际市场，关键问题在哪里？简要阐明你的观点。四．结构题1.中药葛根中葛根黄素是有效成分之一，请写出一种含葛根黄素基源植物拉丁学名，画出葛根黄素化合物结构，标出碳原子顺序，并写出英语名称。并简要说明这类化合物主要有什么生物活性。2.一从一种高等真菌值得到一个无色油状化合物，分子式为C12H16O3，波普分析提示该分子具有由两个异戊二烯结构单元组成，存在β-内酯环结构，波谱数据有：[α]D=-135.1（c0.52，CHCl3）IR:νmax(hzat):3423(-OH),2171,2915,2860,1816(C=O),1112,1000,836.ESI-MSm/z(%):231([M+Na]+).PNM(CDCl3)δppm:5.60(1H,s),5.11(1H,t,7.3),4.79(1H,d,4.3),4.22(2H,s),2.77(1H,dd,18.8,4.3),2.71(1H,d,8.8),2.60(1H,dd,15.1,7.3),2.41(1H,dd,15.1,7.3),1.71(1H,s),1.62(1H,s).CNM-DEPT(CDCl3)δppm:173.0(s),146.6(s),136.0(s),122.4(s),111.2(d),78.5(d),75.1(s),61.3(t),37.3(t),27.6(t),25.8(q),18.0(q).请用上述波谱数据推出该化合物结构，并归属氢谱、碳谱数据，必要说明理由。是否用上述数据可以得到肯定的化学结构？若不能则还需要怎样进行化学结构确认，并简要说明。五．论述题1.离子交换树脂是离子交换分离方法分离复杂体系化合物常用的固定相材料。常用阳离子交换树脂有哪些？简要说明应用方法。2.Wagner-Meerwein重排常用于天然产物碳架改变反应中，工业上α-蒎烯合成樟脑的过程就是应用Wagner-Meerwein重排，再氧化得到樟脑。写出工业上α-蒎烯合成樟脑的过程和反应条件，简要论述重排机理。3.从金鸡纳树皮中制备奎宁，奎宁丁，金鸡宁等生物碱有效成分，是比较典型的利用生物碱及其盐的溶解度差异进行分离，请写出金鸡纳皮中分离奎宁，奎宁丁，金鸡宁的详细过程并对主要步骤说明理论依据或评价。