物化考题库(下)

1试题一一、概念题（20分，1分/个）6．下列电解质溶液中平均活度系数最小的是（）a.0.01molkg-1LaCl3b.0.01molkg-1CaCl2c.0.01molkg-1KCld.0.001molkg-1KCl8．将少量的3AgNO溶液逐渐滴加到0.50dm3、0.02moldm-3的KCl溶液中制成AgCl溶胶，在外电场作用下胶粒将（）a.静止不动b.向负极移动c.向正极移动d.作自由热运动12．某化学反应A2A2的1mrmolkJ5.400)K300(H，1mrmolkJ5.305)K400(H，则有（）a.)A()A(22m,m,ppCCb.)A()A(22m,m,ppCCc.)A()A(22m,m,ppCCd.)A()(A2m,m,ppCC14．造成液体过热的主要原因是（）a.气泡内压力下降b.小气泡受曲界面压力差pc.液柱静压力使气泡难以形成d.过热时热力学上更稳定一些15．下列各分散体系中丁铎尔（Tyndall）效应最强的是（）a.食盐水溶液b.大分子溶液c.空气d.SiO2溶胶16．电化学装置中常用饱和KCl溶液做盐桥是因为（）a.KCl不易和其它物质反应b.受温度影响较小c.K+和Cl离子运动速度相近d.KCl是强电解质17．硬脂酸钠加入水中后，溶液表面将发生()a.正吸附b.负吸附c.不变化d.不能确定18．真实气体化学反应的哪种平衡常数只与温度有关：()a.pKb.cKc.yKd.fK19．1mol理想气体A，已知298K时其分子的配分函数为1.6,假定基态能量,0ε0基态简并度10g，则分配在基态能级上的分子数0N为（）a.0b.6.021023c.3.81023d.9.6102320．CO和2N的分子质量相同，两种分子的转动惯量相同，忽略振动对熵的贡献，2CO和2N的摩尔熵的大小关系为（）a.)N()CO(2mmSSb.)N()CO(2mmSSc.)N()CO(2mmSSd.不确定二、简答题（20分，4分/个）1．简述什么是链反应及其一般特征，直链反应速率方程的建立一般采用什么近似方法？2．试将反应2HCl(m)2Ag(s)2AgCl(s))(H2p设计成原电池，说明需测定什么数据，怎样用所测数据计算该反应的平衡常数？3．液体加热时有时会产生过热现象，简述其原因并说明怎样防止液体过热。4．兰谬尔(Langmuir)吸附等温式的基本假设是什么？写出该等温式并指出式中各项的物理意义。三、计算题（60分）5．298K时，有一含Zn2+和Cd2+的浓度均为0.1mol·kg-1的中性溶液，用电解沉积法把它们分离，问：（1）哪种金属首先在阴极析出？用铂作阴极，2H在铂上的超电势为0.6V，在Cd上的超电势为0.8V，金属的超电势均为零，且不考虑析出金属引起的氢离子浓度的变化。（2）第二种金属析出时，前一种金属剩下的浓度为多少？已知,V7630.0/ZnZn2,V4028.0/CdCd2设活度系数均为1。（10分）试题二一、选择和填空（每题1分，共16分）3．恒温恒压无非体积功的封闭体系中决定化学反应方向的量是[]A．ΔH；B．ΔS；C．BBμv；D．ΔF。4．恒压升温物质的[]A．熵减小；B．热力学概率Ω减小；C．热容减小；D．以上三者都不减小。5．对的N2配分函数无影响的是[]A．温度T；B．压力p；C．体积Ｖ；D．N2分子数N。7．根据玻尔兹曼分布，i能级上分布的粒子数[]3A．与能量零点的取法无关；B．与温度无关；C．与i能级的能量无关；D．与i能级的简并度无关。9．电解时阴极上首先析出[]A．标准电极电势高的金属；B．不可逆电极电势高的金属；C．过电势高的金属；D．可逆电极电势高的金属。11．反应温度越高[]A．反应的阈能越小；B．活化分子所占的比例越小；C．反应速率受温度的影响越小；D．反应热越小。12．过渡状态理论认为导致化活化络合物分解为产物的振动自由度有[]A．一个；B．二个；C．三个；D．视活化络合物结构而定的若干个。13．大多数光化学反应的特征之一是[]A．反应的活化能很大；B．反应的ΔG＜０；C．反应速率常数的温度系数较小；D．反应的平衡状态与热反应相同。14．乳化剂使乳状液稳定的原因是[]A．增大外相粘度；B．形成强度较大的界面膜；C．降低界面张力；D．使界面带电。15．胶粒大小[]A．不影响胶粒带电种类；B．不影响布朗运动；C．不影响沉降平衡；D．不影响丁达尔效应。16．下列电解质中对Fe(OH)3正溶胶的聚沉值最小的是[]A．CuSO4；B．KCl；C．Na3PO4；D．La(NO3)3。二、计算题（共70分）5用电导池常数为36.7ｍ-1的电导池测得浓度为0.01moldm-3的某有机弱酸溶液的电阻为2220Ω，1.求溶液电导率和电解质的摩尔电导率；2.若测知溶液中该有机弱酸的电离度是0.02，求该酸无限稀的摩尔电导率。（8分）6．（1）写出电池Pt|H2(p)|NaOH(a=1)|HgO(s)|Hg(l)的电极反应和电池反应。（2）已知298K上述电池的E=0.93V,H2O(l)的标准生成吉布斯自由能1mfmolkJ240G,计算4298K反应)(gO21Hg(l)HgO(s)2达到平衡时氧气的分压2Op。（8分）7．反应D2BA的速率方程为1..5B0..5AAddpkptp（1）用pＡ0=250kPa,pB0=2pＡ0=500kPa的起始压力，于一密闭容其中300K下反应20秒后pＡ=25kPa,问继续反应20秒pＡ=？（2）初始压力相同，反应活化能Ｅａ=40kJmol-1,400Ｋ、反应20秒容器中Ｄ的分压是多少kPa？（10分）三、其它类型题（共14分）2.请说明BET吸附等温式和Langmuir（兰谬尔）吸附等温式的相同点和不同点。（4分）4.一定温度下，外压p对纯液体饱和蒸气压p＊的影响可表示为)g()l(ddmm*VVpp（1）请证出此式（你也可先做下步的证明）（2分）（2）把弯曲液面受到的附加压力作为外压的变化，把气体作为理想气体，则可由上式证出描述弯曲液面饱和蒸气压的开尔文公式。请你做出此推导。（2分）试题三一、单选题（每选1分，共20分）3实际气体化学反应仅与温度有关的是A、pKB、xKC、fKD、cK[]10、不影响电极电势大小的物理量是A、温度B、浓度C、电极反应式中电子的物质的量D、电流密度[]13、电解质溶液中正离子的迁移速度是负离子迁移速度的2倍，正离子的迁移数是A、2B、3C、2/3D、1/3[]514、向溶胶中加入电解质会导致A、电势降低B、热力学电势降低C、紧密层减薄D、胶团带电量减少[]15、对于BlnlntkkS，以下那种说法是错误的A、Bt是Boltzman分布的热力学几率B、Ω是系统具有的微观状态数之和C、Ω=BtD、ΩtlnlnB[]16、乳化剂使乳状液稳定的主要原因是：A、增大外相粘度B、降低界面张力C、形成强度较大的界面膜D、使界面带电[]17、表面活性剂C12H23O(C2H4O)20H属于A、离子型B、阳离子型C、阴离子型D、两面表面活性剂[]18、反应转与率达50%用5min，转化率达75%用7.5min，该反应的级数是A、1级B、2级C、3级D、4级[]19、反应随温度升高平衡正向移动，该反应A、正逆反应的活化能相等B、正反应的活化能大C、逆反应活化能大D、反应物系数和大于产物系数和[]20、物质的气体热容和液体热容之差A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小C、随温度而变D、以上三者皆有可能[]二、填空题（20分）5．配分函数的定义式是_____________________________________。分子的全配分函数可分解______________________________________________的乘积。6．一维谐振子基态能量取做零时的配分函数为v0q_________________。一维谐振动对恒容摩尔热容的贡献是______________________________。7．过渡态理论基本观点可概括为___________________、、6。8．在光化反应的初级过程中，反应物的反应级数是_______________________________。9．对中间产物很活泼的自由基的链反应常用__________________法进行近似处理。二、简答题（共10分）2．某气固催化反应，表面反应速率决定步骤，定温下增大反应物气相分压，反应级数会改变吗？分析说明什么？3．布朗运动的成因是什么？它对溶胶体系的稳定性有什么影响？三、计算题（共50分，前4题每题10分，后2题每题5分）3．写出电池HgHgO|)1(NaOH|)(H,Pt2ap水溶液，的电极反应和电池反应，已知298K，上述电池的,V9625.0E-12mfmolkJ2.237]l,298KO,[HG计算反应2O21HgHgO平衡时2O的压力2Op（得数允许保留p，T=298K）4．340K下，做气相反应B→2C的恒容实验，测得不同时刻B的分压Bp，回归tP~1B数据得很好的直线，直线斜率为112sa100.2。360K下重做上述实验得到的直线斜率是112sa105.6。若在350K，纯B压力为ak100.42下开始反应，100秒时体系中压力会达多高？5．某表面活性剂水溶液的表面张力与表面活性剂浓度间的关系在292K下由下式表示（式中c的单位是3dmmol）：)62.191ln(101.13γ)mγ(N301c(1)oγ的物理意义是什么？（2）求c=0.2003dmmol时的表面过剩量Γ。（3）c足够大时，162.19c时的表面过剩量Γ是多少？6．反应PR1kk2Q7为平行一级反应，其中三种物质的初始浓度分别为QoPoRo,ccc和，导出t时刻产物P的浓度表达式。参考答案1一．概念题6.a8.c;12.b;14.b;15.d;16.c;17.a;18.d;19.c;20.a.二．简答题1.链反应：由大量的反复循环的连续反应（也包含一些对行和平行反应）组成的反应。一般特征：链引发、传递、终止建立其速率方程常用的近似方法：稳态近似法、速控步近似法。2.Ag(s)AgCl(s)|)HCl(|)(HPt,2bp)2HCl(2Ag(s)2AgCl(s))(H2bpγFRTbbFRTEaFRTEEln2ln2ln22HClbAFRTEγFRTEbbFRTE303.22ln2ln2令bbFRTEyln2则bcEy给出b,测出E,可求知y。做出y~~b图，外推至b→0，求出E。yEbN则αmrlnKKRTFzEGa求出。3.过热现象：沸点温度下液体不沸腾的现象。原因：曲界面压力差使小汽泡难以形成。防止办法：加沸石。4.Langmuir吸附基本假定：（1）固体表面是均匀的；（2）被吸附分子间无相互作用力；（3）吸附是单分子层的；（4）吸附是动态平衡。吸附等温式：apap1式中：——覆盖率；a——吸附平衡常数；p——吸附平衡压力。8三．计算题5.解：(1)222ZnZnZnZnZnln2aFRTV1.0ln965002298314.87630.0V7926.0222cdcdcdcdcdln2aFRTV1.0ln965002298314.84028.0V4324.022HHPt,1/2HHlnaFRTV6.010ln96500298314.87V014.1Cd2eCd2首先反应析出。(2)第二种金属析出时'cdcdZnZn22'Cd2ln965002298314.84