无机及分析化学 第六章习题答案

第六章配位反应及配位滴定法1、填表化学式命名形成体形成体氧化值配体配位原子配位数K2[HgI4]四碘合汞(II)酸钾Hg2++2I-I4[Cu(NH3)4][PtCl4]四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ)Cu2+Pt2++2+2NH3Cl-NCl44[CoCl2(NH3)3H2O]Cl氯化二氯.三氨.一水合钴(Ⅲ)Co3++3Cl-NH3H2OClNO6[Ni(NH3)6]Cl2二氯化六氨合镍(II)Ni2++2NH3N6Na3[Fe(CN)5(CO)]五氰·一羰基合铁(II)酸钠Fe2++2CN-COCC6NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四异硫氰根·二氨合铬(III)酸铵Cr3++3SCN-NH3NN62、试推断下列各配离子的中心离子的轨道杂化类型及其磁矩。（1）[Mn(OH)6]4-Mn2+,3d5，配位原子O电负性大，外轨配键;n=5，=5.92BM；配位数6，sp3d2(2)[Fe(CN)6]4-Fe2+,3d6，配位原子C电负性小，内轨配键;n=0，=0BM；配位数6，d2sp3(3)[Co(NCS)4]2-Co2+,3d7，配位原子N电负性大，外轨配键;n=3，=3.87BM；配位数4，sp3(4)[Ag(NH3)2]+Ag+,4d10，全充满，外轨配键;n=0，=0BM；配位数2，sp(5)[AuCl4]-Au3+,3d8，配位原子C电负性小，内轨配键;n=0，=0BM；配位数4，dsp23.已知和的磁矩分别为5.9和2.8，试根据价键理论推测这两种配离子价层d电子分布情况及它们的几何构型。24MnBr36MnCN解：..BM已知=5.9，=2.8。24MnBr36MnCN2unn由式求得2243655,42MnBrnMnnMnnMnCNn＋3＋中与相比较，可推测：中u：磁距，单位为波尔磁子；n：物质中的未成对电子数。价层电子分布为24MnBr几何构型为正四面体。24MnBr属于外轨配键4s4psp3杂化3dBr-Br-Br-Br-Mn（3d54s2）Mn2+（3d54s0）的价层电子分布为36MnCN36MnCN几何构型为正八面体。属于内轨配键4s4pd2sp3杂化3dCN-CN-CN-CN-CN-CN-Mn（3d54s2）Mn3+（3d44s0）6.欲将10mgAgCl完全溶解于1mL氨水中，问氨水的浓度至少应为多少？解：设AgCl完全溶解时，溶液中氨的平衡浓度为x1molL平衡浓度/（）1molL3232222AgClsNHHOAgNHClHOx3111311010()0.070143.32(110)mggmgcAgClmolLgmolmLLmL143.32AgClM已知0.070.07323322(/)(/)/(/)/ClAgNHAgfspNHAgccccccKKAgNHKAgClcccc32fspKKAgNHKAgCl7.0510101.771031.99102320.071.9910x11.57xmolL1321.71NHHOmolL的浓度至少为311.570.0721.71NHcmolL9.在pH=3.5时，分别含有0.02000mol·L-1的Zn2+、Cu2+、Cd2+、Sn2+、Ca2+等金属离子的溶液，哪些可以用EDTA准确滴定？哪些不能被EDTA滴定？为什么？1'()()0.02,lg18.80lg()6,lglg6lg11.102.8CuCuYCuCuYYHMCuYHcmolLKcKKcpH已知滴定条件为：即＋最高酸度：lg，查表得21919912.6102.6103.61100.025.62.8~5.6spOHCuKcmolLcpHpH2Cu(OH)最低酸度：查表得K适宜酸度范围为：同理求得其它离子滴定的适宜酸度范围：222223.8~6.63.8~7.81.81.27.3~12.23.5ZnpHCdpHSnpHpHSnCapHpH2+：：：，（不能用EDTA滴定）：时，仅有Cu可用EDTA滴定11.准确称取0.1025g纯CaCO3，加少量盐酸溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。准确吸取25mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定至终点时消耗23.56mL。试计算EDTA标准溶液的浓度及该标液对CaO、Fe2O3的滴定度。3331110.102523.5610100.0940.01087CaCOCaEDTAEDTACaCOEDTAEDTAmncVMgcmLLmLgmolcmolL10.01087EDTAcmolL3/341100.0108756.08106.09610CaOEDTAEDTACaOTcMgmL23233/341110210.01087159.691028.67910FeOEDTAEDTAFeOTcMgmL12.在pH=10的氨缓冲溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水样，以铬黑T为指示剂，消耗0.01024mol·L-1的EDTA标准溶液15.28mL；另取100.0mL水样，加NaOH使呈现强碱性，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，滴定时消耗EDTA标准溶液10.38mL，计算：（1）水的总硬度（以CaCO3mg·L-1表示）；（2）水中钙硬（以CaCO3mg·L-1表示）；（3）水中镁硬（以MgCO3mg·L-1表示）。3443-13(1)0.0102415.28101.56510100.091.5651010156.6mgL0.1CaMgEDTAEDTAEDTAEDTAnnncVnmolCaCO总硬度：以表示：＝'3443-13443-13(2)0.0102410.38101.06310100.091.0631010mgL0.1(3)0.5021084.3140.5021010mgL0.1CaEDTAEDTAMgEDTACancVmolCaCOnnnmolCO以表示：＝106.4以Mg表示：＝42.33