逐步聚合复习(2010)

1逐步聚合反应复习课名词：反应程度；功能基摩尔比；无规预聚物；结构预聚物:界面缩聚2逐步聚合反应复习课一、逐步聚合类型缩合聚合（小分子副产物）和逐步加成聚合尼龙-610二元胺C原子数二元酸C原子数3逐步聚合反应复习课缩聚反应的分类：根据体系官能度不同，可分缩合反应（Condensation）1-n线形缩聚（LinearPolycondensation）2-2或2体形缩聚（TridimensionalPolycondensation）2-3或2-44逐步聚合反应复习课线形缩聚特性：逐步、可逆5线形缩聚副反应官能团等活性理论线形缩聚动力学（不可逆条件下的缩聚动力学：自催化，外加酸催化，平衡缩聚动力学：密闭体系：非密闭体系：Xn2=1+2c02ktXn=1+c0k’t()[]KPP1kdtdP221－－=()[]KnPP1kdtdPw21－－=（官能团消去，化学降解，链交换）（官能团的活性与分子的大小无关）逐步聚合反应复习课6PrrrPNNNNNXababan2112/)2(2/)(－＋＋－＋＋聚合度（线形缩聚）的影响因素：反应程度的影响平衡常数的影响基团数比的影响P11Xn－=WnKXn1KXn两种极限情况：r＝1，？；p＝1，？逐步聚合反应复习课7aAa、bBb等当量比，另加少量单官能团物质CbNb’为单官能团物质Cb的分子数'2bbaNNNr＋aRb加少量单官能团物质Cb(分子数为Nb’）反应功能团比为:'2bbaNNNr＋逐步聚合反应复习课8缩聚反应中分子量的控制通常采用以下三种方法：（1）控制聚合反应程度法，当反应达到某一反应程度时，通过冷却降温使聚合反应停止，从而得到要求分子量的聚合物（2）控制反应官能团的当量法：可以根据要求让其中一种官能团适当过量，当反应进行到一定程度时，反应物的端基成为同一种官能团而停止反应，聚合物的分子量就此确定。（3）加单官能团单体法：一定量的单官能团单体加到体系后，起到封端的作用，使分子量不再增加。第一种方法所得到的聚合物在重新加热时，官能团间还会发生反应，从而导致分子量改变，使分子量不易精确控制，后两种方法克服了该缺点，所以更为常用。逐步聚合反应复习课9逐步聚合反应复习课体型缩聚2－3或2－4等多官能度体系缩聚时,最终将交联成体形结构,这类过程就称做体形缩聚。预聚物分为无规预聚物和结构预聚物；前者通过加热固化，后者通过固化剂固化凝胶化现象及凝胶点的测定凝胶化现象和凝胶效应的区别在交联型逐步聚合反应中，随着聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成。出现凝胶化现象时的反应程度叫做凝胶点10逐步聚合反应复习课（1）卡罗瑟思法（Carothers）等基团数：2凝胶点Pc=f两官能团不等当量对于两单体官能团不等当量，平均官能度的计算方法是:用非过量组分的官能团数的二倍除以体系中的分子总数11逐步聚合反应复习课多组分体系()cbaccaaNNNfNfN2=f＋＋＋12逐步聚合反应复习课聚合方法：界面缩聚：将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中，再将这两种溶液倒在一起，在两液相的界面上进行缩聚反应，聚合产物不溶于溶剂，在界面析出。特点：？熔融聚合溶液聚合13逐步聚合反应复习课酚醛树脂：热塑性（酸催化酚过量）和热固性（碱催化醛过量）14逐步聚合反应复习课15逐步聚合反应复习课16逐步聚合反应复习课17逐步聚合反应复习课18逐步聚合反应复习课19逐步聚合反应复习课20逐步聚合反应复习课21逐步聚合反应复习课22逐步聚合反应复习课23逐步聚合反应复习课24逐步聚合反应复习课25逐步聚合反应复习课