聚合反应的分类

1.4聚合反应的分类第一章绪论聚合反应观察角度分类1.4.1按照聚合反应过程中有无小分子生成进行分类——Carothers分类法缩聚反应(condensationpolymerization)数目众多的单体连续、重复的多步缩合反应过程。有小分子生成。缩聚物分子链多含杂原子。加聚反应（additionpolymerization)数目众多的含不饱和键的单体进行的连续、多步的加成反应，无小分子产生，加聚物多为碳链。开环聚合（ringopeningpolymerization）环状单体σ键断裂后聚合而成的线形聚合物的反应1929年，由Carothers提出例如缩聚反应HOOC(CH2)4COOHn+NH2(CH2)6NH2nHNH(CH2)6COOHNCOH(CH2)4nOH2+(2n-1)OHCCH3CH3OHCH2CHOCH2Cl+2OCCH3CH3OCH2CHCH2OCH2CHCH2O+ClH2聚酰胺环氧化合物CH2CCH3COOCH3nCH2CCH3COOCH3nCH2CHOCOCH3nCH2CHOCOCH3n聚醋酸乙烯聚甲基丙烯酸甲酯加聚反应nNH(CH2)5CON(CH2)5HCO开环聚合聚几内酰胺（锦纶，尼龙6）聚氧乙烯1.4.2按照聚合反应反应机理进行分类——Flory分类法20世纪50年代，由Flory倡导连锁聚合（chain-growthpolymerization)单体转变成聚合物的反应是以连锁方式进行的（多米诺骨牌）。逐步聚合(step-growthpolymerization)单体转变成聚合物的反应是逐步进行的（穿珠子）。1、机理上的不同必要条件（1）连锁聚合有特定的活性中心；有几个基元反应；一个聚合物分子链是在瞬间形成的。载“-”载“•”载“＋”阴离子聚合阳离子聚合自由基聚合（2）逐步聚合没有特定的活性中心没有基元反应聚合物分子链是逐步形成的。Ei＝100－150kJ/molEp＝20－32kJ/molΔH＝－90kJ/molEc＝60－70kJ/mol2、聚合反应活化能的不同（2）逐步聚合（1）连锁聚合(以自由基聚合为例）3、分子量与时间关系的不同（1）连锁聚合时间相对分子质量（2）逐步聚合时间相对分子质量4、转化率与时间关系的不同（1）连锁聚合时间转化率（2）逐步聚合时间转化率（1）连锁聚合5、主要单体类型的不同（2）逐步聚合NH2COOHOHNCO++烯烃、共轭烯烃双、多官能团单体思考题：1、连锁聚合和逐步聚合体系组成成分？2、演延长聚合反应时间对连锁聚合、逐步聚合的作用？高分子化学谢谢！