第十七章--氨基酸、蛋白质和核酸

Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]有机化学郑州大学化学系Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]第十七章氨基酸、蛋白质和核酸•蛋白质和核酸存在于所有的生物体中。•生物体内一切生命活动过程几乎都与蛋白质有关。例如:体内催化反应中绝大多数重要化学反应的酶，调节物质代谢的某些激素，能使细菌和病毒失去致病作用的抗体，以及使动植物致病的病毒等都是蛋白质。•核酸与生物体的生长、繁衍、遗传、变异和转化等各过程有着十分密切的关系。•氨基酸是组成蛋白质的结构单位。蛋白质的功能与其分子中氨基酸的组成、排列以及空间结构有着十分密切的关系Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]第一节氨基酸•氨基酸属于取代羧酸，是羧酸分子中烃基中的氢被氨基取代的化合物。•构成蛋白质的氨基酸都是α-氨基酸。RCHCOOHNH2Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]一.氨基酸的结构、分类和命名1.氨基酸的结构Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]2.氨基酸的分类和命名Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]二.氨基酸的理化性质•组成蛋白质分子的α-氨基酸都是无色晶体，熔点较高，一般在200～300℃之间，当达到熔点时，往往会分解而放出二氧化碳。大多数α-氨基酸能溶于水，但溶解度差别很大。它们能溶解于酸性和碱性溶液中，但是难溶于非极性的有机溶剂。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（一）氨基酸的两性电离和等电点Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（二）氨基酸的脱羧反应Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（三）氨基酸与亚硝酸反应Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（四）氨基酸的显色反应Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（五）氨基酸的脱水成肽反应Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（六）氨基酸的氧化脱氨反应Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]第二节肽一.多肽的结构和命名Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（二）肽键的结构Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]第三节蛋白质•蛋白质是生物体内一类极为重要的功能大分子化合物，它与糖、脂、核酸等生物大分子共同构成生命的物质基础。从最简单的病毒、细菌等微生物到高等动物，一切生命过程和繁衍活动都与蛋白质密切相关，可以说没有蛋白质就没有生命。对蛋白质等生物大分子的研究已成二十一世纪生命科学最重要的课题之一Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]一.蛋白质的元素组成和分类Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]蛋白质的分类Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]单纯蛋白质的分类分类性质示例白蛋白溶水、稀酸、稀碱及中性盐中，能被饱和硫酸铵沉淀，加热会凝固血清蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白等球蛋白不溶水、溶稀酸、稀碱及中性盐中，能被半饱和硫酸铵沉淀，加热会凝固免疫球蛋白、血清球蛋白等谷蛋白不溶水、乙醇和中性盐中，溶稀酸、稀碱米谷蛋白、麦谷蛋白等醇溶谷蛋白不溶于水、无水乙醇和稀盐溶液中，能溶于70%~80%乙醇玉米醇溶蛋白、麦醇溶蛋白等精蛋白易溶水和稀酸中，呈强碱性，加热不凝固鱼精蛋白组蛋白溶水和稀酸中，不溶稀氨水，加热不凝固小牛胸腺组蛋白硬蛋白不溶水、稀酸、稀碱、中性盐及有机溶剂角蛋白、胶原蛋白Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]结合蛋白质的分类分类辅基实例核蛋白核酸动植物细胞核和细胞浆内，如动植物细胞中的染色质蛋白、核蛋白色蛋白色素动物血中的血红蛋白、植物叶子中的叶绿蛋白和细胞色素等磷蛋白磷酸染色质中磷蛋白、乳汁中的珞蛋白和卵黄中的卵黄蛋白糖蛋白糖类唾液中的糖蛋白、免疫球蛋白脂蛋白脂类血浆和各种生物膜的成分，如乳糜微粒、β-脂蛋白金属蛋白金属离子铁蛋白、铜蛋白、激素、胰岛素等Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]二.蛋白质的分子结构•蛋白质的功能，不仅取决于多肽链的氨基酸组成、数目及排列顺序，而且还与其空间结构密切相关。为了表示其不同层次的结构，常将蛋白质结构分为一级结构、二级结构、超二级结构、结构域、三级结构和四级结构。蛋白质的一级结构又称为初级结构，二级结构以上属于构象范畴，称为高级结构。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（一）蛋白质的一级结构Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]维持蛋白质构象的次级键•蛋白质的构象又叫空间结构、高级结构、立体结构、三维结构等，指的是蛋白质分子中所有原子在三维空间中的排布，主要包括蛋白质的二级结构、超二级结构、结构域、三级结构和四级结构。维持蛋白质分子构象的化学键有：氢键、盐键、疏水键、VanderWaals力和二硫键。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]蛋白质分子中维持构象的次级键a.氢键；b.离子键；c.疏水键；d.二硫键Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（二）蛋白质的二级结构•蛋白质的二级结构（secondarystructure）是指多肽链的主链骨架中若干肽段在空间的伸展方式。各种蛋白质的主链骨架均相同（-NH-Cα-CO-），但连接在Cα上的侧链R基团结构和其性质却不同，它们与主链各原子间的相互影响使主链二面角φ和ψ不同，从而导致主链骨架在空间形成不同的主链构象。二级结构主要包括α-螺旋、β-折叠层、β-转角和无规卷曲等几种类型。维系主链构象稳定的最主要因素是主链的羰基和亚氨基之间所形成的氢键。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]α-螺旋Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail](a)α-螺旋的结构(b)螺旋间隔Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail](c)侧链伸向螺旋的外侧(d)α-螺旋的俯视图Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]β-折叠层是蛋白质分子肽链几乎完全伸展的结构。它有两条或两条以上的多肽链之间依靠氢键维系而成。为了能在相邻的多肽链之间形成最多的氢键，避免相邻侧链R基团间的空间斥力，各条多肽链必须同时作一定程度的折叠，从而造成一个折叠片层，称β-折叠层。β-折叠层Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]•β-折叠层有两种类型：一种是平行结构，肽链的排列从N-端到C-端为同一方向；另一种是反平行结构，一条肽链从N-端到C-端，另一条则刚好相反。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（三）蛋白质的三级结构•三级结构是指蛋白质分子在二级结构的基础上进一步卷曲、折叠而构成的一种不规则的、特定的、更复杂的空间结构。例如存在于哺乳动物肌肉中的肌红蛋白的三级结构如下图所示。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]•肌红蛋白含有153个氨基酸残基和一个血红素辅基。肌红蛋白整个分子是一条多肽盘绕成一个外圆中空的不对称结构，它的主链是由八个比较直的长短不等肽段组成，最长的螺旋含23个残基，最短的含7个残基，彼此在弯折处隔开。分子中几乎80％的氨基酸残基都处于α-螺旋区内、在拐弯处α-螺旋受到破坏而形成松散肽链。肌红蛋白中含亲水基团侧链的氨基酸残基几乎全部分布在分子的外部，疏水侧链的氨基酸残基几乎被埋在分子内部，使肌红蛋白成为可溶性蛋白质。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]肌红蛋白的三级结构Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]胰岛素的三级结构示意图Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（四）蛋白质的四级结构•蛋白质分子的四级结构是指由两条或两条以上具有三级结构的多肽链按一定方式通过盐键、疏水作用力等次级键结合而成的聚合体。具有三级结构的多肽链称为亚基。如血红蛋白是由二条α-链和二条β-链缔合而成的，α-链含有141个氨基酸残基，β-链含有146个氨基酸残基，每一条链均与一个血红素结合盘曲折叠为三级结构，4个亚基通过侧链间的次级键两两交叉紧密相嵌形成一个具有四级结构的球状血红蛋白分子，见下图Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]血红蛋白的四级结构Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]血红蛋白的四级结构Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]三.蛋白质的理化性质•蛋白质的性质取决于蛋白质的分子组成和结构特征。不同类型的蛋白质虽然都是由二十种左右的α-氨基酸组成，但分子中α-氨基酸的种类、数目、排列顺序、肽链的长短和折叠的方式、亚基的多少、非蛋白成分的结构以及大分子的空间结构等各不相同。因此，蛋白质一方面具有某些与氨基酸相似之性质，另外又具有一些高分子化合物的性质。Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（一）两性电离和等电点Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（二）蛋白质的胶体性质Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（三）蛋白质的沉淀Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（四）蛋白质的变性Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]:ZhangYan-Bing,E-mail:[e-mail]（五）蛋白质的颜色反应Professor:ZhangYan-Bing,E-mail:zhangyb@