加氢精制的催化剂..

加氢精制催化剂加氢精制催化剂•分类•催化剂组成•性能和评价•催化剂使用加氢精制催化剂分类•按活性组分分：•Ni、WNi、MoNi、CoMo、Pt、Pd•按载体分：活性碳、氧化铝、分子筛等•按形状分：球形、圆柱、长条形、异形加氢精制催化剂催化剂组成•金属活性组分、载体和助催化剂•最常用的加氢脱硫催化剂Co-Mo型的，而对于含氮较多的原料则要选用Ni-W加氢精制催化剂活性组分加氢精制催化剂加氢精制催化剂加氢精制催化剂加氢精制催化剂加氢精制催化剂•1、中性担体，如活性氧化铝、活性碳、硅藻土等2、酸性担体，如硅酸镁、硅酸铝、分子筛等担（载）体：加氢精制催化剂•一般选择中性担体。因为中性担体本身的裂解活性不高，用它制备的催化剂表现出较强的加氢活性和较弱裂解活性。担（载）体：加氢精制催化剂担体的作用：•1、担体具有较大的比表面，能使活性组分很好的分散在其表面上，从而更有效地发挥活性组分的作用，节省活性组分的用量。2、担体做为催化剂的骨架起到提高催化剂的稳定性和机械强度的作用，并保证催化剂具有一定的形状和大小，减少流体阻力。3、担体能够改善催化剂的导热性，防止活性组分因局部过热而引起烧结失活。加氢精制催化剂助催化剂加氢精制催化剂催化剂性能评价•活性、选择性•机械强度•活性稳定性•再生性能•生产成本加氢精制催化剂活性改变化学反应速度的能力。加氢精制催化剂机械强度•机械强度—压碎强度•影响因素：•原料性质•形状•成型条件加氢精制催化剂失活与再生•失活：永久失活、暂时失活•碳沉积（积碳）10%-15%•中毒—永久、暂时•金属沉积•老化加氢精制催化剂导致结焦的因素•干燥阶段•硫化阶段•超温飞温•初期活性太高•杂质超标•停电停机•原料保护不当加氢精制催化剂催化剂的使用•装填•活化（硫化）•正常使用•再生•卸出加氢精制催化剂一、催化剂的装填技术催化剂装填作业由两道工序组成：第一道工序是把催化剂从地面运送到反应器顶部；提升法稀相输送输送法密相输送第二道工序是用装填设备把催化剂装填到反应器的床层中。普通装填（袋式装填/疏相装填）密相装填加氢精制催化剂加氢精制催化剂•帆布管袋与反应器入口人孔的装填料斗相连，通过管袋把催化剂卸到床层表面。•这种方法装填小条催化剂，在床层中不会处于稳定的水平状态，而是呈各种水平和垂直状态堆积。由于小条催化剂处于不规则的乱堆状态，因而造成催化剂架桥，并在催化剂颗粒之间产生一些无用的空隙，在反应器操作过程中可能出现坍塌现象，使催化剂床层高度收缩，•床层密度变大，除了不能使反应器容积得到充分利用外，还缩短运转周期，影响产品质量。•此外，在装填过程中还要操作人员携带呼吸器穿分重鞋进入反应器，使催化剂分布均匀。•这种方法的优点除了费用少成本低外，用这种方法装填催化剂的反应器能够承受含颗粒物较多的原料。尽管如此，目前这种方法在炼油厂已很少采用。加氢精制催化剂密相装填优缺点1、反应器内可多装填催化剂，使装置总处理量增加。2、处理量相同时，密相装填的重量空速较小，可使催化剂初期运转温度降低。3、处理量相同时，密相装填的催化剂运转周期延长。4、催化剂床层装填均匀，紧密一致，可避免床层陷、沟流等现象的发生，从而避免“热点”的产生。5、催化剂床层径向温度均匀，可以提高反应的选择性。6、床层压降高加氢精制催化剂密箱装填几个最重要的参数装填速度：通过调节喷嘴间隙大小装填密度装填器喷头到催化剂料面的距离床层径向的均匀性（滴流床反应器）装填质量可以增加催化剂的装填量轴向的紧密型和级配型决定催化剂的床层的压降速度和催化剂是否发生迁移加氢精制催化剂分级装填法是指采用一种或数种不同尺寸大小、不同形状、不同孔容、不同活性的高孔隙率活性和惰性瓷球、保护剂系列装填于主催化剂床层上部，使床层从上到下颗粒逐渐变小、床层孔隙率逐步减低的分级过渡装填方法。加氢精制催化剂装填步骤1、装剂前的准备工作2、R6501下床层催化剂装填3、R6501上床层催化剂装填加氢精制催化剂位置装填物料上床层空高（分配盘、积垢蓝等）Ф13瓷球FZC-102B保护剂FZC-103保护剂FHUDS-2催化剂（密相）Ф3粗条FHUDS-2(自然装填)Ф6瓷球空高（冷氢盘、分配盘）Ф13瓷球下床层FHUDS-5催化剂（自然）FHUDS-5催化剂（密相）Ф3粗条FHUDS-5(自然装填)Ф6瓷球Ф13瓷球空高（出口收集器）加氢精制催化剂加氢精制催化剂加氢精制催化剂各填充物料的作用瓷球卸料管：防止在此部分不流动的“死区”内发生化学反应和结焦。上部：容纳杂质，防止和延缓运行刷造成催化剂料面的变化，避免沟流发生中压降的上升，防止高物流冲。下部：起到支撑催化剂床层，防止反应器中小颗粒的催化剂堵塞出口收集器。加氢精制催化剂保护剂脱除原料中的结垢物，延缓压力上升改善进料质量，抑制杂质对主催化剂孔道的堵塞与活性中心的覆盖，保护主催化剂活性和稳定性，延长催化剂的运行周期。保护剂的装填顺序是：按照床层容垢能力大小，脱金属能力由强到弱。脱硫氮活性逐渐增加的顺序及优化比例的进行装填。加氢精制催化剂•加氢装置催化剂的装填很重要，如果催化剂装填质量差，疏密不均，不但会造成催化剂装填量减少，更重要的是会使物料走“短路”或床层下陷，造成反应器床层物料和温度不均，物料和催化剂接触时间不等，严重影响到催化剂的寿命和产品的质量。加氢精制催化剂•水蒸气-空气•氮气-空气•器内再生•器外再生再生—烧焦活化加氢精制催化剂硫化（活化）•为确保催化剂的运输和装填安全，目前绝大多数催化剂在运输时是氧化态，活性较低。为了使催化剂具有更高的活性和稳定性，提高催化剂抗中毒能力，催化剂在使用前需要预硫化。预硫化一般使用CS2或其它硫化物，在氢气的存在下先反应生成硫化氢，然后再进一步反应将催化剂中的活性组分转化成较高活性的“硫化态”。加氢精制催化剂•硫化反应方程CS2+4H2=CH4+2H2S3NiO+H2+2H2S=Ni3S2+3H2OWO3+H2+2H2S=WS2+3H2O加氢精制催化剂催化剂的初活稳定（钝化）：•硫化后的催化剂活性极高，直接进质量较差的焦化汽柴油会立即积炭，使催化剂活性大幅度下降，因此需要用航煤或直硫柴油进行初活稳定，以适当降低催化剂活性，延长催化剂的使用周期。加氢精制催化剂•用直馏航煤做稳定油，因直馏航煤中的烯烃含量很低，进入反应系统后基本不会在催化剂表面积炭，起不到初活稳定的作用或初活稳定的作用很小。而直馏柴油的质量介于航煤和焦化柴油之间，在初活稳定期间可以在催化剂表面形成一定的积炭而适当降低催化剂的活性，从而保证在正常生产期间的温度控制。加氢精制催化剂催化剂正常使用注意事项加氢精制催化剂催化剂卸剂•反应器入口人孔密封面及螺栓保护好，防止拆卸内部构件时遭到损坏。在此次催化剂卸剂工作中，考虑到加氢催化剂没有经过再生，含硫量高，可能会出现硫化亚铁自燃的情况。车间及时联系足量的干冰，以保护催化剂装桶后由干冰封存，隔绝氧气。反应器在微正压氮气的保护下卸剂，施工人员佩戴正压式呼吸器进行作业。且要求施工单位控制卸剂速度，防止高速摩擦发热导致催化剂自燃。