化学习题

在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数b1=109.0,b2=1013.2在1LNH3-NH4Cl的缓冲溶液中,含0.10molZn2+-EDTA络合物,溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10mol/L,计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5;锌氨络离子的lgb1-lgb4分别为2.27,4.61,7.01,9.06;pH=9.0时lgaY(H)=1.3。3在pH=5.0的缓冲溶液中,以2×10-2mol/LEDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液,欲使终点误差在±0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。已知:pH=5.0时PAN的pCut=8.8,aY(H)=106.6,lgK(CuY)=18.8。4用0.0200mol/LEDTA滴定pH=10.0每升含有0.020mol游离氨的溶液中的Cu2+[c(Cu2+)=0.0200mol/L],计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1%时的pCu'和pCu值。[lgK(CuY)=18.8；pH=10.0时lgaY(H)=0.5,lgaCu(OH)=0.8；Cu-NH3络合物的各级累积常数lgb1~lgb4:4.13、7.61、10.48、12.59]5计算pH=10.0时,以铬黑T作指示剂,用0.0200mol/LEDTA溶液滴定0.0200mol/LCa2+的终点误差。[pH=10.0时lgaY(H)=0.5、pCat(铬黑T)=3.8,lgK(CaY)=10.7]6试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,设化学计量点时[NH3]=0.10mol/L,用0.0200mol/LEDTA溶液滴定0.0200mol/LZn2+溶液时,化学计量点的pZn和pZn'值。[lgK(ZnY)=16.5；pH=10.0时lgaY(H)=0.5,lgaZn(OH)=2.4,Zn(NH3)42+的lgb1~lgb4分别是2.37、4.81、7.31、9.46]7于pH=10.0时,以0.0100mol/LEDTA溶液滴定50.00mL同浓度的某金属离子M2+,已知在此条件下滴定反应进行完全。当加入EDTA溶液49.95mL和50.05mL时,化学计量点前后的pM值改变2个单位。计算络合物MY2-的稳定常数K(MY)值。(不考虑M2+的其它副反应,已知pH=10.0时,lgaY(H)=0.5)8在pH=5.0时,以二甲酚橙为指示剂用2.00×10-4mol/LEDTA滴定2.00×10-4mol/L的Pb2+溶液,试计算调节pH时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc缓冲溶液的滴定误差各为若干?用哪种缓冲剂好?(设终点时[Ac-]=0.10mol/L)已知:lgK(PbY)=18.0,Pb(Ac)2的lgb1=1.9lgb2=3.3,Ka(HAc)=1.8×10-5pH=5.0时:lgaY(H)=6.6、pPbt(二甲酚橙)=7.0。9pH=5.0时,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol/LEDTA溶液滴定0.02000mol/LZn2+溶液(其中含有0.020mol/LCa2+),计算终点误差。[pH=5.0时:lgaY(H)=6.6、pZnt(二甲酚橙)=4.8；lgK(ZnY)=16.5,lgK(CaY)=10.7]。10在pH=5.5时,以二甲酚橙为指示剂,用2.000×10-2mol/LEDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/LPb2+、Al3+溶液中的Pb2+,若加入NH4F掩蔽Al3+,并使终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L,试计算终点误差。已知:lgK(AlY)=16.3,lgK(PbY)=18.0;pH=5.5时,aY(H)=105.5,pPbt(二甲酚橙)=7.6,aAl(OH)=100.4,aPb(OH)=1,AlF63-的lgb1~lgb6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。11在pH=5.5时使用0.020mol/LHEDTA(X)滴定同浓度Zn2+,Cd2+试液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,采用二甲酚橙为指示剂,已知:lgK(ZnX)=14.5,lgK(CdX)=13.0,pH=5.5时:lgaX(H)=4.6、pZnt(二甲酚橙)=5.7。已计算得:lgaCd(I)=5.1lgaX(Cd)=5.9lgK(ZnX')=8.6pZn计=5.3Et=+0.1％请根据以上数据完成下表(单位均为mol/L)[X'][X][Cd2+]化学计量点终点12a.用2×10-2mol/LEDTA可否准确滴定同浓度M,N混合液中的M离子?b.若加入掩蔽剂A并调节pH=8.0。已知终点未络合的掩蔽剂浓度c(A)=0.20mol/L。问滴定M离子的准确度能否达到Et≤0.1％?(假如能选择到好的指示剂并在终点情况下N离子与指示剂不显色)。已知lgK(MY)=20.0,lgK(NY)=18.0H2A的pKa1=5.0、pKa2=8.0A与M离子络合物的lgb1=2.0、lgb2=5.0,A与N离子络合物的lgb1=5.0、lgb2=10.0,pH=8.0时lgaY(H)=2.3。13今有CaCO3试样,已知其中约含10％的PbCO3。若将0.1g试样溶解后,加入pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液,此时c(HAc+Ac-)=0.15mol/L。溶液总体积为25mL,然后以二甲酚橙为指示剂,用EDTA滴定Pb2+,试判断此滴定能否获得准确的结果(不考虑滴定时体积的变化)?已知lgK(PbY)=18.0,lgK(CaY)=10.7,Ka(HAc)=1.8×10-5pH=5.0时,lgaY(H)=6.6,Pb2+与Ac所生成络合物的b1=101.9,b2=103.3,Mr(CaCO3)=100,Mr(PbCO3)=26714试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+,Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。[已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020mol/L,Mg(OH)2的pKsp=10.7,lgK(CaY)=10.7,lgK(MgY)=8.7,pH=12时lgaY(H)=0]15今有一含2.0×10-2mol/LZn2+和1.0×10-2mol/LCa2+的混合液,采用指示剂法检测终点,于pH=5.5时,能否以2.0×10-2mol/LEDTA准确滴定其中的Zn2+?[已知K(ZnY)=1016.5,K(CaY)=1010.7,pH=5.5时lgaY(H)=5.5]16血清中的钙可用微量EDTA滴定法测定。取100mL血清,加2滴2mol/LNaOH和钙红指示剂。用微量滴定管滴定。若需0.001015mol/LEDTA0.246mL,试计算每100mL血清中有多少毫克钙?已知Ar(Ca)=40.08。17一种市售抗胃酸药由CaCO3、MgCO3以及MgO和适当填充剂组成。现取10片该药共6.614g,溶解后稀释至500mL。取出25.00mL,调节pH后,以铬黑T作指示剂,用0.1041mol/LEDTA溶液滴定,用去25.41mL.试计算(1)试样中碱土金属(以Mg计)的质量分数;(2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl计)。已知Ar(Mg)=24.31,Mr(HCl)=36.45。18移取25.00mLpH为1.0的Bi3+、Pb2+试液,用0.02000mol/LEDTA滴定Bi3+计耗去15.00mLEDTA,今欲在此液中继续滴Pb2+,问应加入多少克的六次甲基四胺,pH才能调至5.0?{Mr[(CH2)6N4]=140.1,pKb[(CH2)6N4]=8.87}19药物中咖啡因含量可用间接络合滴定法测定。称取0.3811g试样,溶于酸中。定容于50mL容量瓶,移取20.00mL试液于烧杯中,加入5.00mL0.2507mol/LKBiI4溶液,此时生成(C8H10N4O2)HBiI4沉淀,过滤弃去沉淀,移取10.00mL滤液在HAc-Ac-缓冲液中用0.04919mol/LEDTA滴定剩余Bi3+至BiI4-黄色消除,计耗去EDTA5.11mL。计算试样中咖啡因(C8H10N4O2)的质量分数。[Mr(C8H10N4O2)=194.2]20称取某含铅锌镁试样0.4080g,溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN,滴定时耗去0.02060mol/LEDTA42.20mL。然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/LMg2+标液19.30mL。最后加入甲醛,又消耗0.02060mol/LEDTA28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。[Ar(Pb)=207.2,Ar(Zn)=65.38,Ar(Mg)=24.31]二问答题1在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之“吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10％KCN1mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2％二甲酚橙指示剂2~3滴,以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。”2某生采用以下方法测定溶液中Ca2+的浓度,请指出其错误。先用自来水洗净250mL锥形瓶,用50mL容量瓶量取试液倒入锥形瓶中,然后加少许铬黑T指示剂,用EDTA标准溶液滴定。3在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例,列出计算EDTA酸效应系数aY(H)的数学表达式。4在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?5分析岩石中的Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Mn2+等组分，为将Fe3+、Al3+与Ca2+、Mg2+分离，常使用NH3-NH4Cl体系，这时Mn将留在何处？若以EDTA滴定法测定Al3+、Fe3+以及Ca2+、Mg2+，让Mn留在沉淀中还是溶液中为好？如何才能达到此目的？