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(1)基本概念1.稳定常数（KMY）金属离子M与络合剂Y（通常指EDTA）发生络合反应生成络合化合物MY的平衡常数。2.不稳定常数（1/KMY）络合物MY的离解常数。3.累积稳定常数（β）金属离子M与络合剂L形成MLn型络合物。MLn型络合物是逐级形成的；在溶液中存在着一系列络合平衡，各有其相应的平衡常数。若将逐级稳定常数依次相乘，则得到各级累积稳定常数。4.副反应系数（α）将被测金属离子M与滴定剂Y之间的反应作为主反应，其他副反应对主反应的影响程度。(1)酸效应系数αY(H)表示在H+与Y之间发生副反应，是Y参加主反应能力降低的程度。(2)共存离子效应系数αY(N)表示当溶液中其他离子N共存时，由于Y与N形成络合物，使Y参加主反应能力降低的程度。(3)络合效应系数αM（L）表示当溶液中有其他络合剂L存在时，由于L与M发生副反应，使溶液中金属离子M与络合剂Y进行主反应能力降低的程度。5．条件稳定常数在一定条件下，校正各种副反应以后，生成络合物的实际稳定常数称为条件稳定常数𝐾𝑀𝑌′。(2)主要计算公式1．EDTA的酸效应系数（H+与Y之间发生副反应的副反应系数）αY(H)=[𝑌′][𝑌]=[Y4-]+[HY3-]+[H2Y2-]+[H3Y-]+[H4Y]+[H5Y+]+[H6Y2+]/[Y4-]=1+[H+]/K6+[H+]2/K6K5+[H+]3/K6K5K4+[H+]4/K6K5K4K3+[H+]5/K6K5K4K3K2+[H+]6/K6K5K4K3K2K1（注：该式中均为离解常数，而不是稳定常数）2.共存离子效应系数αY(N)αY(N)=[𝑌]+[𝑁𝑌][𝑌]=1+[𝑁][𝑌]𝐾𝑁𝑌[𝑌]=1+[N]KNY3.EDTA与H+和N同时发生副反应的总的副反应的系数αY=[𝑌′][𝑌]=([Y]+[HY]+[H2Y+H3Y+H4Y+H5Y+H6Y]+[NY])/[Y]=([Y]+[HY]+[H2Y+H3Y+H4Y+H5Y+H6Y]+[Y]+[NY]-[Y])/[Y]=αY(H)+αY(N)-14.被测离子M的副反应系数αM(L)=([M]+[ML]+[ML2]+……+[MLn])/[M]=1+β1[L]+β2[L]2+……+βn[L]n若有P个络合剂与金属离子发生副反应，则αM=αM(L1)+αM(L1)+……+(1-P)5.络合物的条件稳定常数lgKMY′=lgKMY-lgαM-lgαY+lgαMY6.化学计量点PM’的计算PM’=0.5[PCM(SP)+lgKMY′]7.金属离子指示剂颜色转变点(变色点)PMt的计算PMt=lgKMIn–lgαIn(H)8.滴定终点误差TE=(10ΔPM’-10-ΔPM’)/(√CM(sp)K′(MY)×100%(三)应注意的地方1.大多数金属与EDTA形成的络合物是无色的，这样就便于指示剂确定终点。2.在络合滴定中，通常采用指示剂指示滴定终点，化学计量点与指示剂的变色点不可能完全一致。ΔPM’在±（0.2~0.5）的误差范围。假设ΔPM’=±0.2，用等浓度的EDTA滴定初始浓度为C的金属离子M。通过计算可求得lg(ClgKMY′)为8、6、4时的终点误差分别为0.01%、0.1%、1%，可见要使误差在滴定分析允许范围内的（0.1%），需要满足lg(ClgKMY′)≥6作为能准确滴定的条件。当CM在约10-2mol时，条件稳定常数KMY′必须大于108才能用络合滴定。3.为使终点变化明显，铬黑T的最佳酸度在PH6.3~11.6。4．对于金属指示剂，一般要求KMY′/KMIn′102。.