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二轮专题突破第一部分有机化学基础专题五——————————高考动向——————————[考纲要求]1．有机化合物的组成与结构(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。(2)了解常见有机化合物的结构。了解有机物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。(4)了解有机化合物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。(5)能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。(6)能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。2．烃及其衍生物的性质与应用(1)以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。(2)了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响。(3)能举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。(4)了解加成反应、取代反应和消去反应。3．合成高分子化合物(1)了解合成高分子的组成与结构特点，能根据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。(2)了解加聚反应和缩聚反应的特点。(3)了解新型高分子材料的性能及其在高新技术领域中的应用。(4)了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。[高考考向]1．Ⅰ卷(1)考查识别常见的官能团。(2)考查官能团的性质及重要反应。(3)考查重要的反应类型。(4)考查有机物与H2、Br2、KMnO4、NaOH、Na2CO3、NaHCO3等的定性反应与定量关系。(5)考查有机物的物理性质。(6)考查同分异构体的识别。(7)考查有机物化学式的确定。2．Ⅱ卷(1)有机物官能团的名称(如羟基、羧基、醛基等)、有机物结构简式的书写、简单有机物的命名等。(2)重要化学方程式的书写，如酯化反应、卤代烃的水解等。(3)取代反应、加成反应、消去反应等反应类型的判断。(4)同分异构体数目的判断以及限定条件书写有机物的同分异构体。知识储备自学自悟[自主回顾][精华提取]1．有机物的定量反应(1)能与NaOH反应的有机物及其用量比例：①卤代烃：1∶1；②苯环上连接的卤原子：1∶2；③酚羟基：1∶1；④羧基：1∶1；⑤普通酯：1∶1；⑥酚酯：1∶2。(2)与H2发生加成反应的有机物及其用量比例：①碳碳双键1∶1；②碳碳叁键1∶2；③苯环1∶3；④醛基1∶1；⑤酮羰基1∶1。2．有机物的定性检验(1)酚羟基可以与FeCl3发生显色反应；(2)能使酸性KMnO4褪色的物质或基团有：、—CC—、苯的同系物、醛基、羟基等；(3)与钠及其化合物的反应：醇羟基酚羟基羧基酯基、肽键Na√√√×NaOH溶液×√√√NaHCO3溶液××√×Na2CO3溶液×√√×3.掌握几个重要化学反应方程式的书写(1)卤代烃的水解和消去反应，正确书写反应条件，正确区分醇类和卤代烃消去反应的条件；(2)酯化反应和酯的水解反应，书写时切勿漏掉酯化反应生成的水，定量理解酯水解消耗的NaOH的物质的量，特别是酚酯。4．抓住有机合成和推断的一条主线“烯烃→卤代烃→醇→醛→酸→酯”，明确这几类物质之间的相互转化，熟悉官能团的引入方法和消去方法。重点透析难点突破考向一有机物的组成与结构(2015·福建卷)下列关于有机化合物的说法正确的是()A．聚氯乙烯分子中含碳碳双键B．以淀粉为原料可制取乙酸乙酯C．丁烷有3种同分异构体D．油脂的皂化反应属于加成反应[解析]氯乙烯分子中含有碳碳双键，通过加聚反应生成的聚氯乙烯分子中没有碳碳双键，故A错误；以淀粉为原料可以制备乙醇，乙醇可被氧化生成乙酸，故可以制取乙酸乙酯，所以B正确；丁烷只有正丁烷、异丁烷两种同分异构体，故C错误；油脂的皂化反应属于水解反应(取代反应)，故D错误。[答案]B[规律方法](1)同分异构体的书写规律(2)同分异构体数目的判断方法①基元法：例如丁基有4种，丁醇、戊醛、戊酸都有4种。②替代法：例如二氯苯C6H4Cl2有3种，四氯苯也有3种(Cl取代H)(称互补规律)。③对称法(又称等效氢法)等效氢法的判断可按下列三点进行：a．同一碳原子上的氢原子是等效的。b．同一碳原子所连甲基上的氢原子是等效的。c．处于镜面对称位置上的氢原子是等效的(相当于平面镜成像时物与像的关系)。(一元取代物数目等于H的种类数；二元取代物数目可按“定一移一”判断)。限定范围的同分异构体的书写方法高考题经常给出信息，根据信息限定范围书写或补写同分异构体，解题时要看清所限定范围，分析已知的几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，书写时只考虑碳链异构、官能团种类及位置异构，对于氢原子最后根据价键补上，如：写出C8H8O2有苯环，属于酯类的同分异构体。(1)首先分析分子式C8H8O2除含有一个苯环、一个酯基外，还有一个碳原子。酯类的同分异构体的书写比较复杂，数目较多，书写时一定按照规则和顺序来进行，否则容易重复或漏写，造成不必要的失分，因此在解题时注意总结书写的规律和规则。[举一反三]考查角度：有机物构成与结构1．下列关于分子式为C4H8O2的有机物的同分异构体的说法中，不正确的是()A．属于酯类的有4种B．属于羧酸类的有2种C．存在分子中含有六元环的同分异构体D．既含有羟基又含有醛基的有3种[解析]A项，C4H8O2属于酯类的同分异构体为饱和一元酯，若为甲酸与丙醇形成的酯，甲酸只有1种结构，丙醇有2种，形成的酯有2种；若为乙酸与乙醇形成的酯，乙酸只有1种结构，乙醇只有1种结构，形成的酯有1种；若为丙酸与甲醇形成的酯，丙酸只有1种结构，甲醇只有1种结构，形成的酯有1种，所以C4H8O2属于酯类的同分异构体共有4种，故A正确。B项，C4H8O2属于羧酸时，可以是丁酸或2甲基丙酸，共有2种同分异构体，故B正确。C项，存在分子中含有六元环的同分异构体：，故C正确。D项，C4H8O2属于羟基醛时，可以是[答案]D2．(2015·新课标全国卷Ⅱ)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：已知：①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为一氯代烃；化合物C的分子式为C5H8③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质回答下列问题：(1)A的结构简式为________________。(2)由B生成C的化学方程式为______________________。(3)由E和F生成G的反应类型为________，G的化学名称为__________。(4)①由D和H生成PPG的化学方程式为_______________；②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为________(填标号)。a．48b．58c．76d．122(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)；①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是____________(写结构简式)；D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是________(填标号)。a．质谱仪b．红外光谱仪c．元素分析仪d．核磁共振仪[解析](1)70÷12＝5……10，则A的分子式为C5H10，因A分子中只有一种化学环境的氢原子，故A为环戊烷，结构简式为。(2)B为一氯代烃，故B为，B转化为C是卤代烃的消去反应，化学方程式为。(3)由题给信息③知E为CH3CHO，F为HCHO，由信息④知生成G的反应为：CH3CHO＋HCHO――→稀NaOHHO—CH2—CH2—CHO，G的化学名称为3羟基丙醛，生成G的反应是加成反应。(4)①由题给转化路线知D为戊二酸(HOOCCH2CH2CH2COOH)，H为HOCH2—CH2—CH2OH，则生成PPG的反应的化学方程式为：nHOOCCH2CH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2OH――→浓H2SO4△H＋(2n－1)H2O。②PPG的链节是，相对质量为172,10000÷172≈58。(5)D的同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应生成气体，说明分子中含有—COOH；既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，说明它是甲酸酯类，符合条件的同分异构体有如下5种：则所含元素种类相同；因同分异构体结构不同，故质谱仪中显示的碎片相对质量的大小可能不完全相同，红外光谱仪及核磁共振仪显示的信号也会不同。[答案](1)(2)(3)加成反应3羟基丙醛(或β羟基丙醛)考向二有机反应类型与官能团性质及转化(2015·山东卷)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：(1)A的结构简式为____________，A中所含官能团的名称是______________。(2)由A生成B的反应类型是____________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为________________。(3)写出D和E反应生成F的化学方程式________________。(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例：CH3CH2Cl――→NaOH溶液△CH3CH2OH――→CH3COOH浓H2SO4，△CH3COOCH2CH3[思路引导]抓住题中所给信息，采用“正推”“逆推”相结合的方法，依次确定A、B、C、D、E的结构简式，即可完成相关设问。[解析](1)CH2＝CH—CH＝CH2与CH2＝CH—CHO发生反应：[规律方法]推断反应类型常用的方法(1)由官能团转化推测反应类型。从断键、成键的角度掌握各反应类型的特点，如取代反应的特点是有上有下或断一下一上一；加成反应的特点是只上不下或断一加二；消去反应的特点是只下不上。(2)由反应条件推测反应类型。有机反应的重要条件总结如下：①NaOH水溶液作条件的反应：卤代烃的水解；酯的碱性水解；NaOH醇溶液与卤代烃发生的是消去反应。②以浓硫酸作条件的反应：醇的消去；醇变醚；苯的硝化；酯化反应。③以稀硫酸作条件的反应：酯的水解；糖类的水解；蛋白质的水解。④Fe：苯环的卤代。光照：烷烃的卤代。⑤当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与烷烃或苯环侧链烃基上的氢原子发生取代反应，而当反应条件为催化剂且与X2反应时，通常为苯环上的氢原子直接被取代。⑥当反应条件为催化剂(Cu或Ag)存在并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。(3)卤代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子间脱水等反应，本质上属取代反应。(4)有机物的加氢、脱氧属还原反应，脱氢、加氧属氧化反应。(1)能使溴水褪色的有机物通常含有或—CHO。(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有、—CHO或苯的同系物。(3)能发生加成反应的有机物通常含有、、—CHO或苯环，其中—CHO和苯环一般只能与H2发生加成反应。(4)能发生银镜反应或能与新制Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有—CHO。(5)能与钠反应放出H2的有机物必含有—OH或—COOH。(6)能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物必含有—COOH。(7)能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃等。(8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯(油脂)、糖或蛋白质等。(9)遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。(10)能发生连续氧化的有机物是伯醇或烯烃。[举一反三]考查角度：有机反应类型的判断1．(2015·新课标全国卷Ⅱ)某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式为()A．C14H18O5B．C14H16O4C．C16H22O5D．C16H20O5[解析]1mol该羧酸酯和2molH2O反应得1mol羧酸和2molC2H5OH，根据原子守恒可知羧酸的分子式为C14H18O5。[答案]A2．(2015·江苏卷)己烷雌酚的一种合成路线如下：下列叙述正确