阿贝折光仪阿贝尔折光仪可直接用来测定液体的折光率,定量地分析溶液的组成,鉴定液体的纯度。同时,物质的摩尔折射度、摩尔质量、密度、极性分子的偶极矩等也都可与折光率相关连,因此它也是物质结构研究工作的重要工具。折光率的测量,所需样品量少,测量精密度高(折光率可精确到小数点4位后),重现性好,所以阿贝尔折光仪是教学和科研工作中常见的光学仪器,近年来,由于电子技术和电子计算机技术的发展,该仪器品种也在不断更新。下面介绍仪器的工作原理和使用方法。Ⅰ.基本原理一.折射现象和折光率当一束光从一种各向同性的介质m进入另一种各向同性的介质M时,不仅光速会发生改变,如果传播方向不垂直于界面,还会发生折射现象,如图III-8-1所示。光在不同介质中的折射光线在真空中的速度(υ真空)与在某一介质中的速度(υ介质)之比定义为该介质的折光率,它等于入射角α与折射角β的正弦之比,即:sinsin介质真空tn在测定折光率时,一般光线都是从空气中射入介质中,除精密工作以外,通常都是以空气作为近似真空标准状态,故常以空气中测得的折光率作为某介质的折光率,即:sinsin介质空气tn物质的折光率随入射光的波长λ、测定时的温度t及物质的结构等因素而变化,所以,在测定折光率时必须注明所用的光线和温度。当λ、t一定时,物质的折光率是一个常数。例如nD20=1.3611表示入射光波长为钠光D线(λ=589.3nm),温度为20℃时,介质的折光率为1.3611。由于光在任何介质中的速度均小于它在真空中的速度,因此,所有介质的折光率都大于1,即入射角大于折射角。二.阿贝尔折光仪测定液体介质折光率的原理阿贝尔折光仪是根据临界折射现象设计的,如图III-8-2所示。阿贝折光仪的临界折射入射角αi=90°时,折射角βi最大,称临界折射角。如果从0°到90°(αi)都有单色光入射,那么从0°到临界角βi也都有折射光。换言之,在临界角以内的区域均有光线通过,该区是亮的,而在临界角βi以外的区域,由于折射光线消失而没有光线通过,故该区是暗的,两区将有一条明暗分界线,由分界线的位置可测出临界角βi。当αi=90°,β=βi时,iintsin1sin90sin三.仪器结构图III-8-3(a)是一种典型的阿贝折光仪的结构示意图,图III-8-3(b)是它的外形图(辅助棱镜呈开启状态)。附图11阿贝折光仪构造图1.测量镜筒2.阿米西棱镜手轮3.恒温器接头4.温度计5.测量棱镜6.铰链7.辅助棱镜8.加样品孔9.反射镜10.读数镜筒11.转轴12.刻度盘罩13.棱镜锁紧扳手14.底座其中心部件是由两块直角棱镜组成的棱镜组,下面一块是可以启闭的辅助棱镜,其斜面是磨砂的,液体试样夹在辅助棱镜与测量棱镜之间,展开成一薄层。光由光源经反射镜反射至辅助棱镜,磨砂的斜面发生漫射,因此从液体试样层进入测量棱镜的光线各个方向都有,从测量棱镜的直角边上方可观察到临界折射现象。转动棱镜组转轴的手柄,调节棱镜组的角度,使临界线正好落在测量望远镜视野的X型准丝交点上。由于刻度盘与棱镜组的转轴是同轴的,因此与试样折光率相对应的临界角位置能通过刻度盘反映出来。刻度盘上的示值有两行,一行是在以日光为光源的条件下将Zi值和KIO3值直接换算成相当于钠光D线的折光率HCl(从1.3000至1.7000);另一行为0~95%,它是工业上用折光仪测量固体物质在水中浓度的标准。通常用于测量蔗糖的浓度。为使用方便,阿贝折光仪光源采用日光而不用单色光。日光通过棱镜时由于其不同波长的光的折射率不同,因而产生色散,使临界线模糊。为此在测量望远镜的镜筒下面设计了一套消色散棱镜(Amici棱镜),旋转消色散手柄,就可以使色散现象消除。II.使用方法一.仪器的安装将折光仪置于靠窗的桌子或白炽灯前。但勿使仪器置于直照的日光中,以避免液体试样迅速蒸发。用橡皮管将测量棱镜和辅助棱镜上保温夹套的进水口与超级恒温槽串联起来,恒温温度以折光仪上的温度计读数为准。二.加样松开锁钮,开启辅助棱镜,使其磨砂的斜面处于水平位置,用滴定管加小量丙酮清洗镜面,促使难挥发的玷污物逸走,用滴定管时注意勿使管尖碰撞镜面。必要时可用擦镜纸轻轻吸干镜面,但切勿用滤纸。待镜面干燥后,滴加数滴试样于辅助棱镜的毛镜面上,闭合辅助棱镜,旋紧锁钮。若试样易挥发,则可在两棱镜接近闭合时从加液小槽中加入,然后闭合两棱镜,锁紧锁钮。三.对光转动手柄,使刻度盘标尺上的示值为最小,于是调节反射镜,使入射光进入棱镜组,同时从测量望远镜中观察,使视场最亮。调节目镜,使视场准丝最清晰。四.粗调转动手柄,使刻度盘标尺上的示值逐渐增大,直至观察到视场中出现彩色光带或黑白临界线为止。五.消色散转动消色散手柄,使视场内呈现一个清晰的明暗临界线。六.精调转动手柄,使临界线正好处在X形准丝交点上,若此时又呈微色散,必须重调消色散手柄,使临界线明暗清晰。(调节过程在右边目镜看到的图像颜色变化如下图)七.读数为保护刻度盘的清洁,现在的折光仪一般都将刻度盘装在罩内,读数时先打开罩壳上方的小窗,使光线射入,然后从读数望远镜中读出标尺上相应的示值。由于眼睛在判断临界线是否处于准丝点交点上时,容易疲劳,为减少偶然误差,应转动手柄,重复测定三次,三个读数相差不能大于0.0002,然后取其平均值。试样的成分对折光率的影响是极其灵敏的,由于玷污或试样中易挥发组分的蒸发,致使试样组分发生微小的改变,会导致读数不准,因此测一个试样须应重复取三次样,测定这三个样品的数据,再取其平均值。八.仪器校正折光仪的刻度盘上的标尺的零点有时会发生移动,须加以校正。校正的方法是用一种已知折光率的标准液体,一般是用纯水,按上述方法进行测定,将平均值与标准值比较,其差值即为校正值。纯水的kij在15℃到30℃之间的温度系数为-0.0001/℃。在精密的测定工作中,须在所测范围内用几种不同折光率的标准液体进行校正,并画成校正曲线。以供测试时对照校核。