国内主要工艺技术“流派”——纳米碳酸钙(NCC)系列知识普及-1由于忽视纳米碳酸钙应用工程技术的研究和开发,虽然我国纳米碳酸钙生产技术与世界同步,也能生产出高质量的纳米碳酸钙产品,却无法“好钢用到刀刃上”。1111、、、、纳米材料纳米材料纳米材料纳米材料::::必须具备两个条件,其一为粒径在1-100nm之间,其二为在其应用中是因其粒径小而带来性质的改变。2222、、、、纳米碳酸钙:纳米碳酸钙:纳米碳酸钙:纳米碳酸钙:碳酸钙系列产品中的高端产品。纳米碳酸钙粒径通常在20-100nm,包括超细碳酸钙和超微细碳酸钙2种产品。目前而言,重质碳酸钙达不到纳米级别。由于粒子的超细化,其晶体结构和表面电子结构发生了变化,表面能高,处于热力学非稳定状态。填充在橡胶、塑料中能使制品表面光艳,伸长度好,抗张力高,抗撕裂强,耐弯曲,抗龟裂性能好,是优良的白色补强材料。3333、纳米碳酸钙生产工艺:、纳米碳酸钙生产工艺:、纳米碳酸钙生产工艺:、纳米碳酸钙生产工艺:4444、、、、现阶段国内主流纳米碳酸钙工艺技术特点:现阶段国内主流纳米碳酸钙工艺技术特点:现阶段国内主流纳米碳酸钙工艺技术特点:现阶段国内主流纳米碳酸钙工艺技术特点:4.14.14.14.1间歇式间歇式间歇式间歇式////连续鼓泡碳化法连续鼓泡碳化法连续鼓泡碳化法连续鼓泡碳化法国内目前纳米碳酸钙工业化装置中最为普遍的技术是采用两级碳化鼓泡碳化和链带式干燥配置的工艺技术,该技术在广东(恩平市嘉维化工实业有限公司等)、浙江(浙江常山金雄有限公司,华东地区最大的纳米碳酸钙生产基地,5.6万吨/年。)、广西(原广西金峰化工科技有限公司,现名广西华纳新材料科技有限公司)、江西、福建已建成较多类似装置,该技术最早于1987年出自广东省恩平市,以下简称恩平工艺。上海某大学所属国家粉体研究中心(华东理工大学国家超细粉末工程研究中心暨上海华明高技术(集团)有限公司)于1994~1998年间在上海某化工厂内,自主研发由搅拌反应釜鼓泡碳化和闪蒸干燥加粉碎解聚等配置的生产工艺,并制备出替代进口的汽车底盘漆专用纳米碳酸钙填料,上海某公司(原上海华明超细碳酸钙有限公司,现名上海卓越纳米新材料股份有限公司)后来成为该技术最早的实验工厂,后来相继在上海、浙江、江苏等省市建成类似工艺装置,并全套转让了山西(山西兰花华明纳米材料有限公司)和江西(江西华明纳米碳酸钙有限公司)两套设备,以下简称上海技术(以低温、间歇、搅拌为特点的间歇鼓泡搅拌碳化法。)。北京某厂(北京密云碳酸钙厂,粒径为40纳米的油墨用纳米级超细活性碳酸钙。)在油墨钙领域一枝独秀,早在1994~1996年间已形成了年产l000吨以上的规模油墨专用纳米碳酸钙生产技术,该技术很大程度来源于天津某研究设计院(原化学工业部天津化工研究院,现名中海油天津化工研究设计院。)早期的实验技术,在其后技术发展中逐步形成以带搅拌的碳化塔式反应器和烘房干燥加微粉粉碎工艺技术,该技术在2000年后在湖北省转让时得以改进,形成天津工艺,也是国内最早工业化制备纳米碳酸钙的技术,以下简称天津技术。4.24.24.24.2多级喷雾碳化法多级喷雾碳化法多级喷雾碳化法多级喷雾碳化法1987年喷雾碳化及喷雾干燥配置的“双喷”工艺技术是由河北某大学(河北科技大学)支持研发的中试技术,在湖南转让第一家并于1993年成功实现工业化生产,年产量可达5000吨,其后又在江西和福建相继转让两家企业,该技术简称为“双喷”工艺。4.34.34.34.3超重力反应结晶法超重力反应结晶法超重力反应结晶法超重力反应结晶法2000年左右,在纳米碳酸钙发展后期,出现了北京某大学(北京化工大学,国家超重力研究中心陈建峰教授领衔。)的超重力碳化配置桨叶及闪蒸两级干燥的新技术(缺陷:建设投资过大,产品生产成本过高,企业前景不容乐观。),由于该技术涉及国家“863”项目,加之纳米技术成为当时流行的高科技技术,所以很快在当时的广平某公司(恩平广平化工实业有限公司)实现工业化放大,并转让到内蒙古(内蒙古蒙西高新材料股份公司,其纳米碳酸钙项目已停产)、山西(原中新合资企业,后几易其主,现名芮城新泰纳米材料有限公司)、云南、安徽(安徽巢东纳米材料科技有限公司,已停产)等省,普及非常之迅速,称其为超重力技术。该项技术是利用旋转产生的比地球重力加速度高达数百倍的超重力环境,在分子尺度上有效地控制化学反应、结晶过程,从而获得粒度小、分布均匀的高质量纳米级碳酸钙。4.44.44.44.4膜分散法膜分散法膜分散法膜分散法2005年底,清华大学化学工程联合国家重点实验室与山东盛大科技股份有限公司联合(纳斯达克上市,该企业侧重于资本运作。),用微孔膜分散法强化多相传递过程的新技术,研制了膜分散微结构反应器用于纳米碳酸钙的制备。这标志着我国纳米碳酸钙生产技术跻身世界前列。该技术已分别在山东(山东盛大旗下山东海泽纳米材料有限公司)和陕西(山东盛大旗下陕西海泽纳米材料有限公司)建成5000吨/年和16万吨/年装置。4.54.54.54.5高剪切工艺高剪切工艺高剪切工艺高剪切工艺新技术中高剪切碳化及活化和闪蒸干燥配置是目前国内较为领先的纳米碳酸钙技术,技术源自东北某大学与河南某公司(东北大学,河南科力新材料股份有限公司)的技术合作,形成年近1万吨规模的工业化装置,该技术在国内尚只有一家。该技术简称高剪切工艺。4.64.64.64.6非冷冻法非冷冻法非冷冻法非冷冻法非冷冻法(要大规模的应用,还需解决一系列工业化生产中的问题。)制备纳米碳酸钙技术与其它制备技术区别在于:采用间歇鼓泡式碳化法,在不改变装置设备的情况下,通过陆续加入配置的多种分散剂的方法,在碳化塔内与浆液一起反应,取消了冷冻系统,减少了能耗,降低了生产成本。5555、世界知名纳米碳酸钙生产企业、世界知名纳米碳酸钙生产企业、世界知名纳米碳酸钙生产企业、世界知名纳米碳酸钙生产企业目前世界上能生产100nm以下的碳酸钙主要企业有:英国的ICI公司、法国的Solvay公司、美国的矿物技术公司(MTI)、Pfizer公司、王子造纸公司、RessoWcesCasbec公司、日本的白石公司、日本丸尾钙公司等。6666、国内主流纳米碳酸钙生产企业、国内主流纳米碳酸钙生产企业、国内主流纳米碳酸钙生产企业、国内主流纳米碳酸钙生产企业企业名称品牌备注广东恩平市嘉维化工实业有限公司白樱华国家级高新技术企业恩平市盛世化工有限公司白翠华原广平化工浙江浙江常山金雄有限公司圣雪浙江省高新技术企业建德市双超钙业有限公司双兴杭州市高新技术企业山东山东海泽山东盛大旗下公司盛科业内首家纳斯达克上市企业淄博嘉泽陕西陕西海泽河南河南科力新材料股份有限公司材之华许昌市高新技术企业江西江西华明纳米碳酸钙有限公司瑞华商标不是华明哦商标不是华明哦商标不是华明哦商标不是华明哦,,,,原因原因原因原因不表,呵呵。不表,呵呵。不表,呵呵。不表,呵呵。山西山西兰花华明纳米材料有限公司兰花广西广西华纳新材料科技有限公司华纳广西自治区高新技术企业……1、上述皆为成规模的纳米碳酸钙生产企业,新建、破产以及贸易企业皆不列入统计范畴。2、当前,纳米碳酸钙行业鱼龙混杂,以次充好、以假乱真现象比比皆是,请各朋友注意分辨。-----------------------------------------------------------------------------------------压延膜专用纳米级碳酸钙U-PVC管件专用纳米级碳酸钙硅酮结构密封胶专用纳米级碳酸钙油漆/油墨/涂料专用纳米级碳酸钙橡塑弹性体TPE专用纳米级碳酸钙U-PVC管材/型材/板材/木塑专用添加型功能化碳酸钙客户代表:吕工客户代表:吕工客户代表:吕工客户代表:吕工18857041680/18957015336-----------------------------------------------------------------------------------------