北京化工大学2006——2007学年第二学期《有机化学》期末考试试卷(A)

第1页北京化工大学2006——2007学年第二学期《有机化学》期末考试试卷（A）课程代码CHM1370T专业、班级：姓名：学号：分数：题号一二三四五六七八总分得分一、用系统命名法命名下列化合物,必要时标明构型（R/S，顺/反或Z/E）,每题1分，共10分。序号化合物结构序号化合物结构1、(CH3)2CHCHCH2CH3CH(CH3)22、CCClHCH2CHCH3ClCH32,4-二甲基-3-乙基戊烷Z-2-甲基-1,4-二氯-1-戊烯3、CH34、OCH(CH3)21-甲基螺[4.5]-6-癸烯7-异丙基双环[4.3.0]-2-壬酮5、COOHOHCl6、CCH3CHCOOC2H53-羟基-4-氯苯甲酸3-苯基-2-丁烯酸乙酯7、COOHHOCH2CH2BrH8、NO2SO3HS-4-羟基2-溴丁酸5-硝基-1-萘磺酸9、HClCHOBrHCH310、CH3HHCH3HOH（2S,3S）-2-氯-3-溴丁醛或（S,S）-2-氯-3-溴丁醛R-2-丁醇第2页二、根据下列化合物名称写出正确的结构，只能一个答案。每题1分，共5分。1.（E）-3-叔丁基-2-己烯-4-炔2.1,3-丙二醇二甲醚CCCH3HCCCH3CCH3CH3H3CH2CCH2CH2OCH3OCH33.N-甲基-N-乙基-4-溴苯甲酰胺4.-甲基--氧代丁酸乙酯CBrNCH3CH2CH3OH3CCOCHCOOCH2CH3CH35.异丁基仲丁基甲醇H3CCHCH2CHCH3CHCH2CH3OHCH3三、选择题（每题只有一个答案，每题1分，共15分）1、下列化合物沸点由大到小的顺序正确的是：（B）a.乙醇；b.正丙醇；c.甲乙醚；d.丙酸A、dacb；B、dbac；C、badc；D、bcda2、下列有机化合物在水中溶解度由大到小的顺序正确的是：（B）a.正丁烷b.1,3丙二醇c.1-丁醇d.乙醚A、adcb；B、bcda；C、bdca；D、cbad3、下列化合物酸性由大到小的顺序正确的是：（A）a.苯磺酸；b.对硝基苯甲酸；c.苯甲酸；d.苯酚A、abcd；B、cadb；C、dbca；D、acdb4、下列化合物碱性由大到小的顺序正确的是：（B）a.苯胺b.乙胺c.乙酰苯胺d.氨A、abdc；B、bdac；C、bacd；D、cadb5、下列化合物进行硝化反应时，反应速率从大到小顺序正确的是：（C）a.甲苯b.硝基苯c.苯d.氯苯A、bdac；B、cadb；C、acdb；D、bdca6、下列化合物与HCN加成，反应速率从大到小顺序正确的是：（B）a.苯乙酮b.苯甲醛c.一氯乙醛d.三氯乙醛第3页A、dcab；B、dcba；C、abcd；D、cdab7、下列碳正离子稳定性从大到小顺序正确的是：（B）a.CH3CH2+；b.CH3+；c.CH2+d.H3CCCH3CH3A、abcd；B、cdab；C、cbda；D、badc8、反-1-甲基-4-叔丁基环己烷的优势构像是：（A）A.B.C.D.9、根据休克尔规则，下列结构中不具有芳香性的是（B）A.B.C.D.HHHHHH10、与溴发生加成反应，活性从大到小顺序正确的是：（C）a、乙烯；b、丙烯；c、氯乙烯；d、溴乙烯A、dcab；B、bcda；C、bacd；D、acdb11、按照亲核性从强到弱顺序正确的是：（B）a.C2H5O-b.HO-c.C6H5O-d.CH3COO-A、dcab；B、abcd；C、cdba；D、abdc12、下列化合物在NaI的丙酮溶液中发生SN2反应，其快慢顺序正确的是：（B）a.3-溴-1-丙烯b.溴乙烯c.1-溴丁烷d.2-溴丁烷A、bcda；B、adcb；C、dabc；D、abcd1A、cbda；B、bcad；C、dbac；D、dabc14、15、下列自由基稳定性从大到小顺序正确的是：（C）a.CH3CH2CHCH2CH2CH2CH3b.CH3CH2CHCHCH3CH2CH3c.CH3CH2CCH2CH3CH2CH3d.CH3CH2CCHCH3CHCH3A、abcd；B、cdba；C、dcba；D、cbad四、完成下列反应（每空1分，共27分）1.CH2CHCH2H3CCH2CHCH3H3COHI2＋NaOH溶液H2O/H+CH3CH2COOHCHI3第4页2.COOHHBrCOOHBr3.NO2NO2(NH4)2SNO2NH2NaNO2KIHClNO2I4.CH2CHCH2H3CCl2,光照KOH,CH3CH2OHOOOCHCHCH2H3CClCHCHCH2H2COOO5.H3CCHCH2CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO稀NaOH水溶液1).BH3-THF;2).H2O2,OH-MnO2orCrO3CH3CH2CHOHCHCHOCH36.CH3COOOHH3CCH3HHOH-H2OCCH3CCH3H2,Lindlar催化剂H3CCH3OCHCHH3COHHOCH37.COCH2CH2COOHZn-HgHClCOOH8.HCCH1).NaNH2,液氨2).CH3CH2BrHgSO4,H2SO4H2ONHNH2CH2CH3CCHCH2CH3CCH3ONHNCCH2CH3CH39.H2OH+OMgBrOMgBrOH10.NCH3过量CH3INCH3CH3IAg2OH2ONCH3CH3OHNCH3CH311.COOC2H5+CH3COOC2H51).NaOC2H5,C2H5OH2).H+OOOH第5页12.N2+Cl-NCH3CH3pH7.0NNNCH3CH313.BrBr1).NaCN2).H+BrCOOH五、写出下列反应的反应机理，任选两题（6分）1、H3CCOHOH+H3CCOH+OHH3CCOHOHCH3CH2O18HH3CCOHOHO18CH2CH3HH3CCOHOH2O18CH2CH3-H2OH3CCOHO18CH2CH3H-H+H3CCOO18CH2CH32、（有机过氧化物可用R-O-O-R表示）①引发阶段：ROORhvRO2RO+HBrROH+Br1).2).②增长阶段：+BrCH3CHCH2CH3CHCH2BrCH3CHCH2Br+HBr+BrCH3CH2CH2Br3).4).重复3）、4），直到链终止。③结束阶段：5).+BrBrBr2CH3CHCH2Br2CH3CHCH2BrCH3CHCH2Br6).CH3CHCH2Br+BrCH3CHCH2BrBr7).3、CH3CH2CH2Cl+AlCl3CH2CH2CH3+CHCH3CH3第6页（C+离子重排）+CH3CH2CH2HCH2CH2CH3-H+CH2CH2CH3+CH3CHCH3HCHCH3-H+CH3CHCH3CH3六、用简单的化学方法鉴别下列各组化合物（10分）1、A.B.C.CH3(CH2)3CCHD.CH2CH3CH3(CH2)3CCHCH2CH3A.B.C.D.加入酸性高锰酸钾溶液高锰酸钾溶液褪色高锰酸钾溶液不褪色B.C.A.D.硝酸银的氨溶液Br2/CCl4出现白色沉淀B.C.无明显现象紫色退去A.D.无明显现象2、A.OHCH2CH3B.CHOHCH3C.CH2CH2OHD.CHClCH3第7页A.B.C.D.加入FeCl3溶液溶液呈蓝色B.C.A.D.AgNO3白色沉淀D.无明显现象OHCH2CH3CHOHCH3CH2CH2OHCHClCH3无明显现象B.C.Lucas试剂立即变混浊无明显现象B.C.3、A.OB.CHOC.CH3OD.CH2OHE.COOHA.B.C.D.加入饱和NaHSO3溶液E.D.白色沉淀E.无明显现象无明显现象D.立即变混浊OCHOCH3OCH2OHCOOHE.Tollens试剂B.C.A.Lucas试剂无明显现象B.出现银镜C.A.A.无明显现象C.出现黄色沉淀I2,NaOH七、结构推断题（7分）化合物A（分子式为C10H12）经臭氧解生成化合物B（C3H6O）和C（C7H6O），B可发生第8页碘仿反应，但不与硝酸银的氨溶液发生银镜反应，C发生银镜反应，酸化后生成化合物D（C7H6O2）.D与PCl5反应生成E，E与氨作用生成F（C7H7NO）。F在NaOH水溶液中与Br2发生Hofmann酰胺降级反应，生成化合物G（C6H7N）。G为一弱碱，其pKb值远大于甲胺。写出化合物A～G的构造式。ACHCCH3CH3BOCCH3H3CCCHODECOClFGNH2八、以C2～C4的烯烃、苯、甲苯以及无机试剂为原料合成下列化合物（20分）1、方法一:H3CCHCH2CH2CHCH2H3C＋H2O/H+CH3CHCH3OHK2Cr2O7/H+CH3CCH3OHBrROORCH3CH2CH2CH2BrMgEtOEtCH3CH2CH2CH2MgBrCH3CCH3OCH3CH2CH2CH2MgBr1).EtOEt2).H+,H2OCH3CH2CH2CH2CCH3CH3OH-H2OCH3CH2CH2CHCCH3CH3方法二：可通过Wittig反应来制备＋PCl3AlCl3PCH2CHCH2H3CHBrROORCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2BrLiN2,-10oCCH3CH2CH2CH2LiPPh3CH3CH2CH2CH2Br＋PPh3CH3CH2CH2CHPPh3CH3CH2CH2CH2Li第9页H3CCHCH2H2O/H+CH3CHCH3OHK2Cr2O7/H+CH3CCH3OCH3CCH3O＋CH3CH2CH2CHPPh3CH3CH2CH2CHCCH3CH3或者：CH3CH2CH2CHO＋CH3CPPh3CH3CH3CH2CH2CHCCH3CH32、H3CCOCHCH2CH3CH2CH2CH3⑴合成卤代烃CH3CHCH2HBrROORCH3CH2CH2BrCH2CH2HBrCH3CH2Br⑵合成乙酸及乙醇CH2CH2H2OCH3CH2OH＋H3PO4250-300oC,7-8MPaCH3CH2OHK2Cr2O7/H+CH3COHO⑶合成二取代乙酰乙酸乙酯＋CH3COHOCH3CH2OHH+CH3COCH2CH3O1).EtONa2).H+,H2OCH3COCH2COCH2CH3O1).EtONa2).CH3CH2BrCH3COCHCOCH2CH3OCH2CH31).(CH3)3COK/(CH3)3COH2).CH3CH2CH2BrCH3COCCOOCH2CH3CH2CH3CH2CH2CH31).稀NaOH2).H+,H3CCOCHCH2CH3CH2CH2CH33、CH2CH2CH2CH3ClCH3CHCH2HBrROORCH3CH2CH2BrMgEtOEtCH3CH2CH2MgBr1).CO22).H+,H2OCH3CH2CH2COOHSOCl2CH3CH2CH2COCl第10页＋CH3CH2CH2COClAlCl3CH2CH2CH3OCl2,FeCl3ClCH2CH2CH3OZn-HgHClClCH2CH2CH2CH34、BrBrBrHNO3H2SO4Fe+HClBr2/H2ONaNO2+HCl0~5oCH3PO2+H2ONO2NH2NH2BrBrBrN2ClBrBrBrBrBrBr5、CH3CH2CH2CONHCH2CH2CH3CH3CHCH2HBrROORCH3CH2CH2BrMgEtOEtCH3CH2CH2MgBr1).CO22).H+,H2OCH3CH2CH2COOHSOCl2CH3CH2CH2COClCH3CH2CH2COClNH3CH3CH2CH2CONH2Cl2,NaOHCH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2COClCH3CH2CH2CNHCH2CH2CH3OCH3CH2CH2NH2