第四章农产品污染物测定(1)本章内容1污染物概述及其分类2常见有机污染物*3农药残留的预防4农药残留的现代检测方法*1污染物概述及其分类传统污染物新型污染物化学污染物:重金属、氮磷、农药物理污染物:固体废弃物生物污染物:含病菌废水放射污染物:含放射性元素废水兽药及抗生素:黄体酮、阿曼菌素溴化阻燃剂:电子产品的阻燃剂芳香族磺酸类:磺酸植物性污染物:过敏源污染物……污染物2常见的有机污染物定义:有机污染物是指进入并污染环境的有机化合物。天然有机污染物主要是指自然化学反应或生物体代谢所产生的各种有害于人体健康、污染环境的有机化合物,如黄曲霉素、萜烯、氨基甲酸乙酯、麦角等;人工合成有机污染物是指由现代化工业生产的各类有机合成物,如染料、洗涤剂、农药、塑料等。有机污染物多数能在环境中被降解成简单无机物,其降解产物或对人类无害,或对人类有害、有毒,甚至致癌。少数有机污染物则难以降解,如有机氯农药、多氯联苯、塑料等。2常见的有机污染物1)酚类污染物在化学上凡是芳烃与羟基连接的化合物都叫酚。酚类污染物来源广,主要有焦化厂、煤气厂、炼油厂和石化工厂。低浓度的酚有刺激生长的作用。高浓度的酚影响作物品质,如使黄瓜变苦,使鱼肉有酚味。76.2常见的有机污染物石油含有苯并芘石油废水引起鱼虾死亡。2)石油、苯系物92常见的有机污染物2)石油污染危害石油中含有有毒有害物质,可以直接毒死海洋生物;石油形成的油膜覆盖海面,减少大气复氧和光照;生物饿死或者缺氧致死;石油具有强烈黏性,沾染到动物表面;石油中含有难降解有机有毒物质、重金属等。石油污染无疑地加剧了近海荒漠化,加速了一些物种的灭绝。101112132常见的有机污染物3)持久性有机污染物多氯联苯(PCBs)苯并芘二恶因PCBs……2常见的有机污染物4)农药全世界化学农药每年产量几百万吨,品种超过1000种,常用品种约250-300种。农药分为无机农药和有机农药两类。无机农药已逐渐被淘汰。4)农药有机农药主要包括含有机磷、有机氯、有机氮、有机硫、有机金属等,以及含硝基、取代脲、酰胺腈基、均三氮苯等基团的农药。中国过去多使用有机氯农药,如DDT、六六六等。DDT4)农药---毒性分级从食品安全性的角度,农药按其对大鼠经口服和经皮急性毒性(以LD50表示)分为4级:剧毒、高毒、中等毒、低毒。急性毒性低并不意味着慢性毒性低,如免疫、发育毒性及致癌性。广义的安全性应包括对后代的影响。18鸡尾酒效应(cocktaileffect)不同时间对动物和植物使用农药,可能几种农药同时在体内残留,产生鸡尾酒效应。同样,人体食用后也可能产生更强的毒性。复合污染的毒理效应:19农药管理条例兽药管理条例监测立法组织管理203食品中药物残留的预防4农药残留的现代测定方法常规的、系统的农药残留检测需要快速、便捷的农药残留检测方法;传统的农药分析方法多为单个农药的残留分析,费时费力,在农药使用种类越来越多的今天,已经不适应分析的要求,建立能同时测定同类或结构相似的农药残留量的检验方法具有重要意义。传统的波谱和色谱分析难以满足现代分析的要求。GasChromatography,GC是农药残留分析现代方法的重要手段。225农药残留的现代测定方法GC气相色谱仪提高检测仪器的灵敏度:如使用色质联机,以更好的对目标化合物作定性分析。在现有仪器的基础上,寻找更合适的分离检测的最佳仪器使用条件。23实现现代分析技术要求的途径:GC法在农药残留分析中的应用农药残留量是微量或超微量分析,其检测方法应具备简便、快速、准确、灵敏度高的特点。用于农药残留分析检测的方法主要有:光度法(Photometry)薄层层析法(Thin-LayerChromatography,TLC)、气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC),酶联免疫法(Enzyme-LinkedImmunnosorbentAssayELISA)、气相色谱一质谱联用法(GC一MS),液相色谱一质谱联用法(LC一MS等。24毛细管气相色谱法(CapillaryGasChromatographyCGC)在农药残留检测中的应用长度几米至近百米的毛细管色谱柱已成为农药残留分析中常用的色谱柱。25GC法在农药残留分析中的应用检测器的选择常用的气相色谱检测器主要有电子捕获检测器(ECD),氮磷检测器(NPD),火焰光度检测器(FPD)、质谱检测器(MSD)等。这些检测器对不同结构的农药具有不同的响应,因此应根据所分析的目标农药的结构特点选择对应的响应值较大的检测器进行分析。2627有机磷农药残留量的测定GB/T5009.20-1996实验原理含有机磷的样品在富氢焰上燃烧,以HPO碎片的形式,放射出波长526nm的特征光,这种特征光通过滤光片选择后,由光电倍增管接收,转换成电信号,经微电流放大器放大后,被记录下来。样品的峰高与峰面积与标准品的峰高和峰面积相比,计算出样品相当的含量。2829复习题1.农产品中常见的有机污染物有哪些?2.农药复合污染的鸡尾酒效应(cocktaileffect)?3.什么是SPE?原理是什么?4.GC检测农残的原理是什么?30