专题五电解质溶液【课前导引】1.下列物质的水溶液能导电,但属于非电解质的是_________。A.醋酸B.Cl2C.NH4NO3D.SO2解析:本题是为让学生巩固概念,强调电解质和非电解质的前提是必须是化合物。在溶液中或熔融状态下能导电的化合物是电解质,在溶液中或熔融状态下不能导电的化合物是非电解质。所以题中醋酸和NH4NO3是电解质,Cl2既不是电解质又不是非电解质,SO2溶于水虽然能导电,但是是因为二氧化硫与水反应生成亚硫酸而导电。因此二氧化硫是非电解质。故答案是D。2.稀的醋酸溶液中存在平衡CH3COOHH++CH3COO-(正方向吸热),要使溶液中c(H+)减小,下列操作正确的是_______。A.溶液中加入氢氧化钠固体B.溶液中通入HCl气体C.使醋酸溶液的温度升高D.加入纯醋酸2.解析:本题以电离平衡为依托,考查学生应用化学平衡的知识解决电离平衡问题的能力。在醋酸溶液中存在如下电离平衡:CH3COOH+H2OCH3COO-+H3+O仍然可以符合勒夏特列原理。加氢氧化钠固体c(H+)会减小,通入HCl气体c(H+)会增大,升温c(H+)也会增大,加入纯醋酸其浓度增大c(H+)会增大。答案为A。【考点搜索】1.了解强、弱电解质与结构的关系。2.理解弱电解质的电离平衡以及浓度等条件对电离平衡的影响。3.水的电离和水的离子积常数。4.溶液的PH值及有关PH值简单计算。5.理解盐类水解的实质,掌握水解的规律,学会盐类水解离子方程式的书写。6.了解盐类水解在生产、生活中的应用。7.使学生理解中和滴定的原理。8.使学生初步了解酸碱中和滴定的操作方法。9.使学生掌握有关酸碱中和滴定的简单计算。【链接高考】例1(05江苏8题)在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中,逐滴加入一定物质的量浓度的NaHSO4溶液,当溶液中Ba2+恰好完全沉淀时,溶液pH=11。若反应后溶液体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液体积之和,则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液体积比是:A.1:9B.1:1C.1:2D.1:4解析:本题属于PH计算的考查范畴。本题中可假设Ba(OH)2溶液的体积为1L,因为n(Ba2+)=0.005mol,n(OH-)=0.01mol,剩余的n(OH-)=0.005mol。而此时OH-的浓度为0.001mol/L,总体积应为5L,故加入的NaHSO4溶液的体积为4L,答案应该是D。解决此类问题的关键是进行合理的假设。例2(05江苏12题)常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH混合,不可能出现的结果是:A.pH7,且c(OH-)c(Na+)c(H+)c(CH3COO-)B.pH7,且c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)C.pH7,且c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)D.pH=7,且c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)=c(OH-)解析:本题属于基本概念与理论的考查。落点在离子浓度的大小比较,即水解和电离的平衡。此题比较常规,只要对四个选项分别进行研究即可解决。A中PH7时,即为碱性条件,稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合后,只有可能是CH3COONa溶液或者是NaOH溶液过量又或者是CH3COONa和极少量CH3COOH剩余的情况。因此不可能是c(OH-)>c(Na+),更不可能是c(H+)>c(CH3COO-);B选项不管在溶液显示为何种性质的条件下,均应该满足电荷守恒;C选项完全是可能的,即当CH3COOH剩余,溶液中是CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,且CH3COOH剩余较多;D中PH=7时,根据电荷守恒,c(CH3COO-)=c(Na+)。因此本题答案为A、D。解决这类试题关键是掌握三种守恒关系的书写与理解。此类题的考查趋势是:单一的电解质溶液、酸碱反应后溶液、酸式盐溶液、多种盐混合溶液中离子浓度的大小比较。【在线研究】1.将0.lmol.L-1醋酸溶液加水稀释,下列说法正确的是:A.溶液中c(H+)和c(OH-)都减小B.溶液中c(H+)增大C.醋酸电离平衡向左移动D.溶液的pH增大命题意图:本题以弱电解质电离平衡为依托,考查弱电解质在加水稀释条件下的电离平衡走向,以及溶液中各种离子浓度大小的变化,以此考查考生思维的灵活度和深广度。解题思路:在醋酸溶液中存在如下电离平衡:CH3COOH+H2OCH3COO-+H3O+加水稀释虽可使醋酸的电离平衡向电离的方向移动,H3O+数目增加,但由于加水稀释时溶液的体积变化占了主导地位,所以c(H3O+)减小,PH增大。答案为D。2.已知0.1mol·L-1的二元酸H2A溶液的pH=4.0,则下列说法中正确的是:A.在Na2A、NaHA两溶液中,离子种类不相同B.在溶质物质的量相等的Na2A、NaHA两溶液中,阴离子总数相等C.在NaHA溶液中一定有:c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-)D.在Na2A溶液中一定有:c(Na+)c(A2-)c(H+)c(OH-)命题意图:本题主要考查电离平衡、盐类水解等理论知识。弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡都会反映到溶液中各种离子浓度的关系之中,从分析离子关系角度考查电离平衡和盐类水解平衡理论知识,可以较好地区分学生对相关理论内容的理解水平。解题思路:根据题给条件可判断,H2A的第一级电离就较弱,属于弱酸。所以在Na2A、NaHA溶液中由于水解和电离,两溶液中所含离子种类数肯定相同。在Na2A溶液中,由于A2-水解,阴离子总数增加,所以两溶液中阴离子总数前者多。任何溶液中,阳离子所带正电荷总数跟阴离子所带负电荷总数必定相等。所以,在Na2A溶液中H+浓度小于OH-离子浓度。本题答案选C。【方法论坛】1.强、弱电解质及其与结构的关系强电解质弱电解质电离程度几乎完全电离部分电离结构特征离子键,强极性共价键电离平衡不可逆,无电离平衡弱极性共价键可逆,存在电离平衡强电解质弱电解质电解质粒子无电解质分子,只存在电离出来的离子同时存在电解质的分子和离子电离方程式NaOH=Na++OH-H2SO4=2H++SO42-CH3COOHH++CH3COO-NH3·H2ONH4++OH-实例盐:NaCl、BaSO4、NaHCO3强酸:H2SO4、HNO3、HI强碱:NaOH、Ba(OH)2弱酸:HF、CH3COOH、H3PO4弱碱:NH3·H2O、Fe(OH)3水:H2O2.电离方程式:强电解质在溶液中全部电离,在电离方程式中以“=”表示之;弱电解质不能全部电离,在电离方程式中以“”表示之;多元弱酸分步电离,在书写电离方程式时要分步书写,如H2CO3电离时常以下式表示:H2CO3H++HCO3-、HCO3-H++CO32-;多元弱碱分步电离,但常常一步写到底,如Cu(OH)2Cu2++2OH-。3.影响水的电离的因素:①升高温度可以促进水的电离,所以,升温时Kw增大;例如,100℃时,Kw=110-12;②在25℃时,把酸、碱溶入水中,水的电离受到抑制,由水电离出的H+、OH-都减小,但水溶液中所有H+、OH-的浓度的乘积不变,仍为110-14;③保持25℃不变,把NH4Cl这样易水解的盐溶入水中,水电离受到促进,由水电离出的H+、OH-都增多,但OH-有一部分会与NH4+结合成NH3·H2O,所以,溶液中H+、OH-浓度的乘积仍为1×10-14;④水的离子积是只与温度有关的常数,在25℃时,纯净水或酸溶液、或碱溶液、或盐溶液中,H+、OH-浓度的乘积保持不变:Kw=110-14;4.盐类水解的一般规律有弱才水解,无弱不水解,越弱越水解,都弱都水解,谁强显谁性,都强显中性。例:物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY、NaZ的溶液,其pH依次为8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是:______________因为NaZ溶液的碱性最强,则Z-离子水解程度最大。HZ的酸性最弱。因此HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是HXHYHZ.5.运用三种守恒关系判断溶液中粒子浓度大小。电解质溶液中的离子之间存在着三种定量关系:①物料守恒:例如在Na2CO3溶液中:1/2c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3);又如在NaH2PO4溶液中:c(Na+)=c(H3PO4)+c(H2PO4-)+c(HPO42-)+c(PO43-);②电荷守恒:例如在NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-);又如在Na2HPO4溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-);③质子守恒:如Na2CO3溶液中:c(OH-)=c(HCO3-)+2c(H2CO3)+c(H+);又如Na3PO4溶液中:c(OH-)=c(HPO42-)+2c(H2PO4-)+3c(H3PO4)+c(H+);6.中和滴定的原理(1)定量分析:化学上把测定物质各组成成分的含量过程,称为定量分析过程。中和滴定是定量分析的一种方法。(2)中和滴定:用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法就叫酸碱中和滴定。实质:H++OH—=H2O即酸中的H+和碱中的OH-物质的量相等。(3)计算原理:mHnR+nM(OH)m=MnRm+mnH2OmnC1·V1C2·V2则有:n·C1·V1=m·C2·V2其中C1、C2分别表示酸和碱的浓度,V1、V2分别表示酸和碱的体积。(4)中和滴定的关键:①准确测定溶液的体积②准确显示反应的终点7.中和滴定的仪器的使用,操作方法及步骤(1)仪器:酸式、碱式滴定管,滴定管夹,锥形瓶。酸式滴定管:玻璃活塞;碱式滴定管:不能用玻璃活塞(为什么?)注意:①零刻度在上方②滴定管可以读到小数点后两位(2)药品:标准液;待测液;指示剂。(3)准备过程:洗涤:用洗液洗→检漏:滴定管是否漏水→用水洗→用标准液洗(或待测液洗)注意:为什么用水洗后,还要用标准液洗?但锥形瓶不能用待测液洗?→装溶液→排气泡→调液面→记数据V(始)洗涤后滴定管中装标准溶液,并读下读数,锥形瓶中装一定体积的待测液,并放几滴指示剂于锥形瓶中(4)滴定:左手控制滴定管旋塞,右手拿住锥形瓶颈,边滴入标准液边不断摇动;眼睛要始终注视锥形瓶中溶液的颜色变化。当看到加一滴标准液时,锥形瓶中溶液颜色突变时,停止滴定。待30s不变色,准确记下标准液读数,并准确求得滴定用去的标准液体积。滴定操作重复2~3次。将几次滴定用去盐酸体积的平均值代入关系式计算。【实弹演练】[课堂反馈]1.下列叙述正确的是:A.强电解质都是离子化合物,因此NaCl是离子化合物B.醋酸溶液的导电能力可能比稀硫酸强C.SO3溶于水,其水溶液能导电,SO3是电解质D.硫磺是单质,不导电,因此硫磺是非电解质[课堂反馈]1.下列叙述正确的是:A.强电解质都是离子化合物,因此NaCl是离子化合物B.醋酸溶液的导电能力可能比稀硫酸强C.SO3溶于水,其水溶液能导电,SO3是电解质D.硫磺是单质,不导电,因此硫磺是非电解质B2.pH相同的氨水和氢氧化钠两种溶液中它们的:A.H+的物质的量相同B.物质的量浓度相同C.OH-的物质的量浓度相同D.OH-的物质的量浓度不同2.pH相同的氨水和氢氧化钠两种溶液中它们的:A.H+的物质的量相同B.物质的量浓度相同C.OH-的物质的量浓度相同D.OH-的物质的量浓度不同C3.常温时,以下4种溶液pH最小的是:A.0.01mol·L-1醋酸溶液B.0.02mol·L-1醋酸与0.02mol·L-1NaOH溶液等体积混合液C.0.03mol·L-1醋酸与0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合液D.pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合液3.常温时,以下4种溶液pH最小的是:A.0.01mol·L-1醋酸溶液B.0.02mol·L-1醋酸与0.02mol·L-1NaOH溶液等体积混合液C.0.03mol·L-1醋酸与