药物合成第五章

1第五章卤代烃思考与练习5-1用系统法命名下列化合物。(1)2,4-二甲基-4-氯-6-溴庚烷(2)对溴乙苯(3)（E）-3,5-二甲基-4-环己基-1-溴-3-己烯(4)苯三氯甲烷5-2写出下列化合物的构造式。(1)(2)(3)(4)5-3写出分子式为C5H9Br的卤代烯烃的所有构造异构体，并标出属于哪类卤代烃。孤立型（伯）孤立型（仲）烯丙型乙烯型乙烯型孤立型（伯）烯丙型乙烯型乙烯型孤立型（伯）烯丙型乙烯型乙烯型烯丙型5-4由指定原料合成下列化合物(1)(2)5-5乙基叔丁醚能否由乙醇钠和叔丁基卤代烃制备？为什么？不能。卤代烷的选择十分关键，使用时最好选用卤代甲烷或伯卤代烷，因醇钠具有强碱性，与仲、叔卤代烃反应的主产物是消除产物——烯烃。5-6将下列各组化合物按反应活性由大到小排列成序。(1)e＞d＞a＞c＞b(2)e＞a＞c＞b＞d(3)b＞c＞d＞a5-7化合物发生消除反应时除去两个HBr分子的主要产物是什么？为什么？主要产物是。依据查依采夫（Saytzeff）规律。5-8化合物发生消除反应的主要产物是什么？为什么？HHClClCH2ClCH2CHCH2BrCH3HCHCClBrCHCHCH2CH2CH3CH3CH3CH2CCHBrCH2CH2CHCH2CH2BrCH3CH2CH2CHCHBrCH3CH2CH2CHCHBrCH3CH2CH2CCH2BrCH2CH2CHCHCH3BrBrCH2CHCH3CCH3HCHCBrCH3CH3CHBrCH2CH3HCHCCH2BrCH3HCHCCH3CHCH2BrCH3CHCCH3BrCH3CCHCH2CH3BrCH2CHCHCH2CH3BrCH2CH3CHCH2Br2500℃CHCH2Cl2CH2CHCH2ClClBrCH3CH3Br浓H2SO4100℃Br2CH3SO3HCH3SO3HBrH2OH+CH3CHCH2BrBrCH3CCHH3CBr2主要产物是。因为生成的主产物分子中含有共轭体系，分子稳定性更强。5-9用CH2(OH)CH2Br能制备成CH2(OH)CH2MgBr吗？为什么？不能。反应物分子中含有活泼氢，能分解生成的格氏试剂。习题1.填空(1)伯；仲；叔；乙烯（或卤苯）型；烯丙（或苄基卤）型；孤立型；烯丙（或苄基卤）型；乙烯（或卤苯）型。⑵官能团位置；碳链。⑶烃的卤代；不饱和烃加成；由醇制备；卤-卤置换反应和重氮盐的卤置换反应。⑷马氏加成；查依采夫（Saytzeff）规律；较少。⑸亲核；亲核；SN⑹叔；仲；伯⑺金属镁；无水乙醚（干醚、绝对乙醚）；烷基卤化镁；RMgX⑻烯丙（或苄基卤）型；孤立型（叔＞仲＞伯）；乙烯（或卤苯）型。2.选择⑴D⑵C⑶C⑷B⑸C3.完成下列化学反应式。⑴⑵⑶⑷⑸⑹⑺⑻⑼CH3CH3CHCH2BrCH3CH3CCH2CH3H2O2HBrMg干醚CH3CHCH2MgBrCH3BrBrCH3NaOHBr2醇CH3/CH3CH3ONaCH3OHHBrBrOCH3Cl2hvCH(CH3)2C(CH3)2ClCCH3CH2NaOH醇/KCNHICH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH3ICH3CH3CHCH3CNMg干醚CH3OHCH2ClClCH3ClCH2MgClCl醇NH3CH3CCCH3CH2ClBrCH3CCCH3CH2NH2BrCH3CH2ONaCl2hvCH3ClClCH2ClClCH2OCH2CH3CH2=CHCH=CH2+HBrCH2Cl2NaCNCH3CH=CHCH2BrCH3CH=CHCH2CN3⑽4.指出下列转变中的各步有无错误（或是否合理），并说明理由。⑴错，A步溴应加在1号碳上，B步反应物有活泼氢原子，不能制成格氏试剂。⑵错，甲醇钠是强碱，在该条件下，叔丁基溴易发生消除反应生成烯烃（是主产物），因亲核取代与其是一对竞争反应。⑶B步错，氰化钾是较强碱，在该条件下，叔丁基氯易发生消除反应生成烯烃（是主产物），因亲核取代与其是一对竞争反应。⑷错，因为溴直接与苯环相连，属于卤苯型卤代烃，难发生水解反应。⑸对。5.由指定原料合成下列化合物。⑴⑵6.鉴别下列各组化合物。⑴⑵氯苯AgNO3ROH加热白色沉淀浅黄色沉淀溴水红棕色消失2-氯丙烷1-溴环己烯1-溴-2-丁烯×××CH2CH2ClCH2ICH2CH2BrBrAgNO3ROH白色沉淀浅黄色沉淀黄色沉淀×加热加热HOOCCHCH2COOHCH3CH3CHCH2Br2CH3CHCH2BrBrH2O①②Cl2CH3CHCH2光照CH2CHCH2ClBr2CH2CHCH2ClBrBr2KCNCH3CHCH2CNCN'H+Cl2光照无水AlCl3H3CCH2CH3CH2ClCH3CH2ClKOH/C2H5OHH2OH3PO4CH3CHBrCHCH3CH2CCHCH2CH3CH3CH2CH3OHCCH2CH347.推断结构⑴⑵A.C.CH3BrCH3B.CH3BrR型BrHCH3CH(CH3)2S型BrCH3HCH(CH3)2CH3CHCHCH3BrCH3A.CH3CHCHCH3HOCH3B.CH3CCH2CH3CH3BrC.H+A.CH3BrKOHC2H5OHC.CH3BrHBrKMnO4CH3B.CH3COCH2CH2CH2COOH