配位滴定适宜酸度的选择.

配位滴定适宜酸度的选择引言CH2CH2H2NNHCuH2CH2CH2NNHH2CCH2CH2CH2H2NNH2CuH2CH2CH2NNH2CHCHNH+NH+CH2COOHCH2COO-CH2COO-CH2COOHCH2CH2H2CH2C配位剂EDTAHOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+EDTA的结构0.00.20.40.60.81.002468101214pH分布系数H6Y2+HY3-H2Y2-H3Y-H4YH5Y+Y4-EDTA的性质EDTA型体的分布系数与pH的关系图EDTA的性质EDTA与金属反应M+Y=MY(主反应)OH-MOH●●●M(OH)pLML●●●MLqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY羟基配位效应酸效应辅助配位效应共存离子效应副反应混合离子效应不利于主反应进行利于主反应进行6酸效应系数αY(H)()23456(Y)(Y)(Y)(HY)(HY)(HY)(HY)(HY)(HY)(Y)YHcccccccccc+2+6+1261(H)(H)(H)cccEDTA在不同pH条件时的酸效应系数pHlgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)pHlgY(H)0.00.40.81.01.41.82.02.42.83.03.423.6421.3219.0818.0116.0214.2713.5112.1911.0910.609.703.84.04.44.85.05.45.86.06.46.87.08.858.447.646.846.455.694.984.654.063.553.327.47.88.08.48.89.09.49.810.010.410.82.882.472.271.871.481.280.920.590.450.240.1111.011.511.611.711.811.912.012.112.213.013.90.070.020.020.020.010.010.010.010.0050.00080.0001酸效应系数αY(H)M+Y=MYH+HY●●●H6Y若只考虑EDTA的酸效应，则：条件稳定常数)()()()(YMMYMYfcccKY′EDTAYMMYYMMYMYfccccccK)()()()()()()(lgK(MY´)=lgKӨf(MY)－lgα(EDTA)K(MY´)=KӨf(MY)/α(EDTA)即10条件稳定常数单一金属离子准确滴定的条件若要求滴定分析的终点误差为±0.1%,则金属离子能被准确滴定，应满足：即：lgαY（H）≤lgKMYθ-8lgKMYθ′≥8lgC(M)KMYθ′≥6当C(M)=0.01mol∙L-1024681012Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe2+La3+Co2+Al3+Cd2+Zn2+Sm3+Y3+Pb2+Cu2+Ni2+No2+Lu3+Ga3+Hg2+Sc3+Th3+In3+Fe3+Bi3+288101214161820222426lgKMYpH值)(lgHY02468101214161820EDTA的酸效应曲线问题：酸度越低，lgKMYθ´越大于8，对准确滴定是否越有利？滴定单一金属离子的最低酸度可根据M(OH)n的溶度积Kspθ来计算：pH≤金属离子水解酸度c(Mn+)cn(OH-)≤Ksp{Co(OH)2}滴定允许的最高pH值小结3.理解酸度的控制在配位滴定中重要性，能控制合理的酸度范围。2.掌握金属离子能被准确滴定的判别式。1.了解EDTA的结构及性质。