树脂类中药的鉴定

山东中医药高等专科学校制作树脂类中药鉴定山东中医药高等专科学校制作树脂类中药的概述【概念】以植物分泌物入药的药材植物组织的正常代谢产物伤害性病理产物血竭安息香存在多存在于松科、安息香科、豆科等种子植物中裸子植物：松科-松香双子叶植物：金缕梅科-苏合香；橄榄科-乳香、没药；伞形科-阿魏单子叶植物：棕榈科-血竭存在部位植物的根、根茎、茎、果实等器官的树脂道、分泌细胞、细胞间隙中性状多凝聚为团块或颗粒状，常具脂样光泽形状一般常呈泪滴状、颗粒状、不规则块状，破碎面，水试、火试树脂的分类依其组成不同，常将树脂分为：①单树脂类：为不含或很少含挥发油及树胶的树脂，如松香、枫香脂、血竭②胶树脂类：含树脂和树胶，如藤黄③油树脂类：含树脂和挥发油，如松香脂、加拿大油树脂④油胶树脂类：含树脂、树胶和挥发油，如乳香、没药、阿魏⑤香树脂类：含树脂、挥发油和游离芳香酸，如苏合香、安息香学习要点1.树脂的化学组成、通性与分类方法2.树脂类中药的性状及理化鉴别要点3.乳香、没药、血竭的来源、性状特征及理化鉴别方法树脂类中药的鉴定目录苏合香阿魏乳香安息香没药血竭山东中医药高等专科学校制作苏合香的鉴定一、来源鉴别金缕梅科植物苏合香树LiquidambarorientalisMill.的树干渗出的香树脂，经加工精制而成主产土耳其、叙利亚、埃及、索马里等国；我国广西、云南有栽培初夏将3～4年树龄的苏合香树皮切割至木部，使其分泌树脂并渗入树皮，秋季割下树皮及外层边材，水煮后，用布袋压榨滤过，残渣加水煮后再榨取，除去杂质和水分，即得粗品苏合香；将粗品苏合香用乙醇溶解，滤过，滤液蒸去乙醇，则得精制苏合香。常置于铁桶中，并灌以清水浸之，以防香气走失，置阴凉处贮藏为半流动性的浓稠液体，用棒挑起时呈丝状，连绵不断棕黄色或暗棕色，半透明，质黏稠，较水重气芳香，味苦辛，嚼之粘牙不溶于水，易溶于90％乙醇、二硫化碳、三氯甲烷或冰醋酸中，微溶于乙醚二、性状鉴别三、理化鉴别成分：粗品含树脂约36％，其余为油状液体。树脂以苏合香树脂醇为主，一部分游离，一部分与肉桂酸结合；油状液体中含苏合香烯、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、桂皮醛等。为肉桂酸含量最高的树脂。精制品总香脂酸含量可达47％。按HPLC法测定，本品含肉桂酸不得少于5.0％理化鉴别①化学定性：取本品1g与细沙3g混合后，置试管中，加高锰酸钾试液5ml，微热，即产生显著的苯甲醛香气②薄层色谱：检查肉桂酸和桂皮醛成分③检查：酸值应为52～76；皂化值应为160～190④检查是否掺有松香：取本品2g，置试管中，加石油醚5～10ml，振摇后静置，取石油醚层，加等量0.5％醋酸铜试液，振摇，石油醚层不得显绿色山东中医药高等专科学校制作乳香的鉴定一、来源鉴别为橄榄科植物卡氏乳香树及同属多种植物皮部切伤后渗出的油胶树脂主产索马里、埃塞俄比亚及阿拉伯半岛南部，我国广西有引种春、夏二季采收加工为长卵形滴乳状、类圆形颗粒或粘合成大小不等的不规则块状物表面黄白色，半透明，被有黄白色粉末，久贮颜色加深质脆，遇热软化；破碎面有玻璃样或蜡样光泽具特异香气，味微苦二、性状鉴别三、理化鉴别含树脂、树胶及挥发油。树脂含量为60％～70％，主要为α-乳香酸、β-乳香酸、α-香树脂素、β-香树脂素、乙酸辛酯（主存在于埃塞俄比亚乳香）等；树胶含量为27％～35％，主要为多聚糖类、西黄芪胶黏素等。挥发油含量为3％～8％，主要为α-蒎烯（主存在于索马里乳香）、α-水芹烯、二戊烯等。本品含挥发油，索马里乳香不得少于6.0％（ml/g），埃塞俄比亚乳香不得少于2.0％（ml/g）①气相色谱鉴别：检识索马里乳香中α-蒎烯及埃塞俄比亚乳香中乙酸辛酯②检查：乳香珠杂质不得过2％，原乳香杂质不得过10％三、理化鉴别【功能主治】活血定痛，消肿生肌。主治胸痹心痛、胃脘疼痛、痛经经闭、产后瘀阻、风湿痹痛、跌打损伤、痈肿疮疡等。用量3～5g，煎汤或入丸、散山东中医药高等专科学校制作没药的鉴定一、来源鉴别为橄榄科植物地丁树（没药树）CommiphoramyrrhaEngl.或哈地丁树CommiphoramolmolEngl.树干皮部渗出的油胶树脂分为天然没药和胶质没药主产索马里、埃塞俄比亚、阿拉伯半岛等地11月至次年2月采收，树脂可由树皮裂缝自然渗出，或自切口处流出，流出液初为淡黄白色黏稠液体，在空气中渐变成红棕色硬块唐古特大黄药用大黄采收加工一、来源鉴别11月至次年2月采收，树脂可由树皮裂缝自然渗出，或自切口处流出(没药树干的韧皮部有许多离生性的树脂道，受伤后，其周围细胞被破坏，形成大型溶生性的树脂腔，内含油胶树脂)，流出液初为淡黄白色黏稠液体，在空气中渐变成红棕色硬块呈不规则颗粒状或黏结成团块表面红棕色或黄棕色，被粉尘质坚脆，破碎面颗粒状，带棕色油样光泽气香而特异，味苦、微辛，口嚼粘牙二、性状鉴别三、理化鉴别主要成分---含树脂25～35％、树胶57～65％、挥发油2.5～9％。树脂部分含没药酸、没药尼酸、没药帖醇等；挥发油中主成分为丁香油酚、蒎烯、柠檬烯、桂皮醛等。树胶水解得阿拉伯糖、半乳糖和木糖。本品含挥发油，天然没药不得少于4.0％（ml/g），胶质没药不得少于2.0％（ml/g）①化学定性：取本品粉末0.1g，加乙醚3ml，振摇，滤过，滤液置蒸发皿中，挥尽乙醚，残留的黄色液体加硝酸数滴，显褐紫色；取本品粉末少量，加香草醛试液数滴，天然没药立即显红色，继而变为红紫色，胶质没药立即显紫红色，继而变为蓝紫色②检查：天然没药杂质不得过10％，胶质没药杂质不得过15％；总灰分不得过15.0％；酸不溶性灰分不得过10.0％三、理化鉴别真伪鉴别没药伪品图10-4掺伪没药山东中医药高等专科学校制作阿魏的鉴定一、来源鉴别伞形科植物新疆阿魏FerulasinkiangensisK.M.Shen或阜康阿魏FerulafukanensisK.M.Shen的油胶树脂主产新疆春末夏初盛花期至初果期，分次由茎上部往下斜割，收集渗出的乳状树脂，阴干呈不规则的块状或脂膏状。块状者体轻，质地似蜡，断面稍有孔隙，新鲜切面颜色较浅，放置后色渐深；脂膏状者黏稠，灰白色具强烈而持久的蒜样特异臭气，味辛辣，嚼之有灼烧感与水共研，形成白色乳状液二、性状鉴别图10-5阿魏药材图含树脂、挥发油及树胶等。树脂类主要为阿魏酸、阿魏树脂鞣酸等；挥发油由萜烯及多种二硫化物等组成，硫化物含量约16.37％，其中，仲丁基丙烯基二硫化物是本品蒜臭气的主要成分。按挥发油测定法测定，本品含挥发油不得少于10.0％三、理化鉴别【理化鉴别】①检查：水分不得过8.0％；总灰分不得过5.0％；酸不溶性灰分不得过1.0％。②浸出物：按醇溶性浸出物热浸法测定，用乙醇作溶剂，不得少于20.0％三、理化鉴别【功能主治】消积，化癥，散痞，杀虫。主治肉食积滞，瘀血癥瘕，腹中痞块，虫积腹痛。用量1～1.5g山东中医药高等专科学校制作安息香的鉴定一、来源鉴别为安息香科植物白花树Styraxtonkinensis（Pierre）Craib.exHart.的干燥香树脂主产云南、广西等地树干经自然损伤或于夏、秋二季割裂树干，收集流出的树脂，阴干自然出脂者常黏结成团块，表面橙黄色，具蜡样光泽人工割脂者呈不规则的圆柱状或扁平块状，表面灰白色至淡黄白色质脆，易碎，断面平坦，白色，放置后渐变为淡黄棕色至红棕色加热则软化熔融气芳香，味微辛，嚼之有沙粒感二、性状鉴别图10-6安息香药材图主要成分---含树脂70％～80％、总香脂酸28％、游离香脂酸15.8％。主成分为泰国树脂酸、苯甲酸松柏醇脂、苯甲酸、苯甲酸桂皮醇脂、香荚兰醛等。本品不含肉桂酸。按HPLC法测定，含总香脂酸以苯甲酸27.0％三、理化鉴别1.微量升华取本品约0.25g，置干燥试管中，缓缓加热，即发生刺激性香气，并产生多数棱柱状的升华物结晶2．化学定性取本品约0.1g，加乙醇5ml，研磨，滤过，滤液加5％三氯化铁乙醇溶液0.5ml，即显亮绿色，后变为黄绿色三、理化鉴别3．检查①干燥失重：取本品粗粉，置硫酸减压干燥器内，干燥至恒重，减失重量不得过2.0％②总灰分：不得过0.50％③醇中不溶物：精密称取本品细粉2.5g，置索氏提取器中，用乙醇浸出，至醇溶性物质全部被浸出为止，残渣100℃干燥至恒重，计算样品中所含乙醇中不溶物，不得过2.0％三、理化鉴别四、进口品鉴别泰国安息香主产泰国、越南、老挝等国为扁球形颗粒或粘结团块，外表黄棕色，内面乳白色；常温下质坚脆，加热则软化；气芳香，味微辛本品含总香脂酸约39％，其中绝大部分为苯甲酸四、进口品鉴别苏门答腊安息香主产印度尼西亚的苏门答腊为球形颗粒压结成的团块，外面红棕色至灰棕色，嵌有黄白色及灰白色不透明的杏仁样颗粒，表面粗糙，常温下质坚脆，加热即软化；气芳香，味微辛本品总香脂酸含量为26％～35％。大部分为肉桂酸山东中医药高等专科学校制作血竭的鉴定一、来源鉴别棕榈科植物麒麟竭的果实渗出的树脂经加工而成主产印度尼西亚、印度、马来西亚等地原装血竭；加工血竭略呈类扁圆四方形、砖形或不规则块状，大小不等表面暗红色，有光泽，附有因摩擦而成的红粉质硬而脆气微，味淡二、性状鉴别图10-7血竭药材图三、理化鉴别含红色树脂酯约57％，主成分为血竭红素、血竭素等。另含黄烷类色素，如去甲血竭素、去甲血竭红素、黄烷醇等。尚含海松酸、异海松酸、松香酸等三萜类成分按HPLC法测定，本品含血竭素不得少于1.0％1.国产血竭为百合科植物海南龙血树的含脂木质部提取的树脂云南、广西、海南及越南、柬埔寨呈不规则块状，精制品呈片状；表面紫褐色，具光泽；断面平滑，有玻璃样光泽；气微，味微涩，嚼之有粘牙感四、真伪鉴别2.伪品掺松香伪制品松香、染料、石粉、泥土等混合伪制品☆松香检查：火燃之，有松香气，冒黑烟☆颜料检查：入水，水即染色☆石粉及泥土的检查：取粉末少许，溶于石油醚或乙醇中呈黄色或淡红色，残留物甚多，呈灰白色，此残留物不溶浓盐酸或氢氧化钠溶液掺达玛胶伪制品：取样品粉末5g，加乙醚25ml，回流30min，放冷，滤过，滤液浓缩至约15ml，加无水乙醇25ml，放置１h，发生白色沉淀四、真伪鉴别图10-8各种掺伪血竭思考题1.根据化学组成的不同，可将树脂分为哪几类2.树胶与树脂有何不同3.如何鉴别乳香与没药药材4.如何鉴别血竭的真伪5.试述下列药材的的来源、主成分及鉴别要点：苏合香乳香没药阿魏血竭安息香