石灰石石膏湿法脱硫化学分析

标准标号标准名称替代标准批准日期实施日期DL/T-1483-2015石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统化学及物理特性试验方法—2015-07-012015-12-01本标准是由一系列的方法组成。本标准提供了一套石灰石、浆液、滤液、废水和脱硫石膏的化学、物理特性试验方法，内容主要包括各种样品采集与处理、分析测试、结果计算与表达。该标准是一项基础性技术标准，可为脱硫系统的运行技术监测提供方法依据。目录一、方法主要内容二、各测试项目使用的标准三、样品采集和保存四、主要测试方法介绍一、方法主要内容——各种试验样品的采集与保存的技术要求；——烟气相关试验方法；——石灰石相关试验方法；——石灰石浆液相关试验方法；——石膏相关试验方法；——石膏浆液相关试验方法；——石膏浆液滤液相关试验方法；——脱硫废水相关试验方法；方法涉及主要测试项目测试对象测试项目烟气（4项）氟化氢、氯化氢、三氧化硫、雾滴含量石灰石（8项）石灰石块粒度、石灰石粉细度、可磨性指数、活性、氧化钙、氧化镁、盐酸不溶物、二氧化硅石灰石浆液（3项）密度、固含量、细度石膏（7项）附着水、结晶水、酸不溶物、硫酸盐（以二水硫酸钙计）、亚硫酸盐（以半水亚硫酸钙计、碳酸盐（以碳酸钙计）、水溶性氯离子（以氯离子计）石膏浆液（7项）pH值、密度、水溶性氯离子、水溶性硫酸盐、水溶性钙、镁离子、总亚硫酸盐、固含量石膏浆液滤液（3项）pH值、水溶性氯离子（以氯离子计）、固体悬浮物脱硫废水（2项）pH值、固体悬浮物二、各测试项目使用的标准烟气试验方法序号试验项目方法名称试验方法1氟化氢氟离子选择性电极法附录A.1.6.1离子色谱法附录A.1.6.22氯化氢硫氰酸钾滴定法附录A.2.6.1离子色谱法附录A.2.6.23三氧化硫容量滴定法附录A.3.74雾滴含量镁离子示踪法附录A.4.5~A.4.7石灰石试验方法序号试验项目方法名称试验方法1石灰石块粒度筛分法GB/T15057.11-1994《化工用石灰石粒度的测定》2石灰石粉细度水筛法附录B.2b负压筛析法GB/T1345-2005c《水泥细度检验方法负压筛析法》3可磨性指数哈德格罗夫法GB/T2565d-1998《煤的可磨性指数测定方法》4活性盐酸滴定法DL/T943e-2005《烟气湿法脱硫用石灰石粉反应速率的测定》5氧化钙EDTA滴定法GB/T15057.2-1994e-94《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定》6氧化镁EDTA滴定法GB/T15057.2-1994e-94《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定》7盐酸不溶物重量法GB/T15057.3-1994e-94《化工用石灰石中盐酸不溶物含量的的测定》8二氧化硅钼蓝分光光度法GB/T15057.5-1994e-94《化工用石灰石中二氧化硅含量的的测定》石灰石浆液试验方法序号试验项目方法名称试验方法1密度密度瓶法附录B.12固含量重量法附录Ea--GB11901-1989《水质悬浮物的测定》3细度水筛法附录B.2石膏试验方法序号试验项目方法名称试验方法1附着水干燥差减法GB/T5484-2012第9章a-2012《石膏化学分析方法》8膏状试样含水量的测定2结晶水干燥差减法GB/T5484-2012第10章a《石膏化学分析方法》10结晶水的测定3酸不溶物盐酸处理法GB/T5484-2012第31章a-2012《石膏化学分析方法》314硫酸盐（以二水硫酸钙计）硫酸钡重量法GB/T5484-2012第11章b-2012《石膏化学分析方法》11结晶水计算法附录C5亚硫酸盐（以半水亚硫酸钙计）碘量法GB/T5484-2012a6碳酸盐（以碳酸钙计）过量盐酸分解－氢氧化钠返滴定法GB/T21508-2008.3a-2008《燃煤烟气脱硫设备性能测试方法》6.13.3.37水溶性氯离子（以氯离子计）硝酸银滴定法GB/T5484-2012a-2012《石膏化学分析方法》30石膏浆液试验方法序号试验项目方法名称试验方法1pH值pH计法附录D.12密度密度瓶法附录B.13水溶性氯离子硝酸银滴定法附录D.2电位滴定法附录D.34水溶性硫酸盐硫酸钡重量法附录D.45水溶性钙、镁离子EDTA滴定法附录D.56总亚硫酸盐碘量法附录D.67固含量重量法附录Ea石膏浆液滤液试验方法序号试验项目方法名称试验方法1pH值pH计法附录D.12水溶性氯离子（以氯离子计）硝酸银滴定法GB/T11896-89附录D.24-2012《石膏化学分析方法》30电位滴定法附录D.33固体悬浮物重量法附录E脱硫废水试验方法序号试验项目方法名称试验方法1pH值pH计法附录D.12固体悬浮物重量法附录E三、样品采集和保存（标准第4页）样品采集和保存一般要求所有样品应进行标识，标识内容宜包括样品编号、采样量、采样时间、采样人员、采样位置及检测项目等样品信息。如样品需要备查，请将所采样品等分为两份，一份送往实验室测试，另一份按要求保存备查。送往实验室的样品一般会根据保存要求留样备查。样品采集和保存1、烟气样品名称采样位置采样方法容器/大小保存时间保存条件氟化氢吸收液脱硫烟道断面A.1.4P/250mL14d0℃~4℃，避光氯化氢吸收液脱硫烟道断面A.2.4P，G/250mL30d0℃~4℃，避光三氧化硫冷凝液脱硫烟道断面A.3.4P，G/250mL尽快测量0℃~4℃，避光雾滴含量捕集液脱硫出口烟道断面A.4.4P，G/250mL14d加硝酸，使硝酸浓度为1%注1：P——聚氯乙烯塑料瓶；G——玻璃瓶。注2：本表所提及的本标准条文，皆指其细节。样品采集和保存2、石灰石石灰石粉采样地点为石灰石制粉系统下料管道采样口或石灰石粉罐装车气力输送管道上。每个采样批次采集5个份样，每个份样的样品数量应不少于300g。采集的份样应立即装入密闭、防潮的容器中。样品保存时间，一般不应超过6个月。石灰石块GB/T15057.1-94《化工用石灰石采样与样品制备方法》样品采集和保存3、石灰石浆液采集容器必须是洁净的硬质玻璃瓶或塑料制品。在石灰石浆液泵出口采样时，应先放掉管道残存的浆液，再放空数秒钟，然后冲洗采样瓶后再采样。在石灰石浆液旋流器溢流口采样前，石灰石磨机应停止使用滤液水制浆30min后再采样。以半个白天或1个白天的为1个样品分析周期时，应在整个周期时段上按时间间隔均匀分布，采集5个份样，然后将其混合，作为1个实验室测试样品。每个石灰石浆液实验室样品采集的数量应不小于500mL，并应在采样的同时测量浆液温度；样品送实验室应尽快完成测试。样品采集和保存4、石膏样品名称采样位置容器/大小保存时间保存条件脱硫石膏脱硫石膏脱水皮带下料口或脱硫渣储放处密闭、防潮的磨口玻璃或塑料瓶。P,G/500ml尽快测定用防止水分蒸发的容器盛装，密封保存。GB5484-2012密闭，防蒸发样品采集和保存5、石膏浆液采样地点位置可根据实际实验需要确定。用于测石膏浆液密度的样品，应单独用采样瓶采满后立即盖紧瓶塞。用于测水溶液离子的样品采后应尽快过滤，装瓶密封，尽快测试。样品采集和保存6、石膏浆液滤液及脱硫废水(石膏浆液滤液是指石灰石-石膏湿法烟气脱硫系统中，通过一定工艺将石膏浆液中的固体脱除后的回收再利用水。)样品名称采样位置采样方法容器/大小保存时间保存条件石膏浆液滤液废水旋流器溢流口或脱硫废水处理系统入口HJ493-2009P，G/500mL24ha密闭，定容采样脱硫废水脱硫废水处理系统出口HJ493-2009P，G/500mL24ha密闭，定容采样apH值要求现场测定，实验室样品应用于其它检测项目。四、主要方法介绍1、烟气试验方法序号试验项目方法名称试验方法1氟化氢氟离子选择性电极法A.1.6.1离子色谱法A.1.6.22氯化氢硫氰酸钾滴定法A.2.6.1离子色谱法A.2.6.23三氧化硫容量滴定法A.3.74雾滴含量镁离子示踪法A.4.5~A.4.72、石灰石试验方法2.1使用标准序号试验项目方法名称试验方法1石灰石块粒度筛分法GB/T15057.11-1994a《化工用石灰石粒度的测定》2石灰石粉细度水筛法附录B.2b负压筛析法GB/T1345-2005c《水泥细度检验方法负压筛析法》3可磨性指数哈德格罗夫法GB/T2565d-1998《煤的可磨性指数测定方法》4活性盐酸滴定法DL/T943e-2005《烟气湿法脱硫用石灰石粉反应速率的测定》5氧化钙EDTA滴定法GB/T15057.2-1994《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定》6氧化镁EDTA滴定法GB/T15057.2-1994《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的测定》7盐酸不溶物重量法GB/T15057.3-1994《化工用石灰石中盐酸不溶物含量的测定》8二氧化硅钼蓝分光光度法GB/T15057.5-1994《化工用石灰石中二氧化硅含量的测定》2.2样品前处理测试项目样品处理过程石灰石块粒度样品直接测试石灰石粉细度水筛法取石灰石粉样品100g左右，并在105〜110°C干燥2h后，称取适量石灰石粉样品20~25g，精确至0.01g，入筛后按步骤操作即可。负压筛析法取石灰石粉样品100g左右，并在105〜110°C干燥2h后，称取10g，采用63μm方孔筛或45μm方孔筛测定，测定结果应注明所用筛孔径。可磨性指数按GB/T474-2008取样品1kg左右，并破碎到6mm后测定。活性石灰石粉细度为250目（63μm），筛余5%。氧化钙石灰石粉样10g左右，并于105〜110°C干燥2h后进行成分及活性分析。分析所得结果宜换算为g/kg表示的含量。（之前是按百分含量表示）氧化镁盐酸不溶物二氧化硅2.3.1石灰石块粒度测试-筛分法称取全部采集的样品，取出可能大于150mm粒度的矿石，以任一角度放入150mm金属圆形筛孔内，称量筛上物的量。大于150mm粒度的百分数计算公式如下：1001mmX2.3.2石灰石粉细度（2种）水筛法（附录B.2b）方法原理采用45μm或63μm方孔筛，用筛上筛余物的质量分数来表示石灰石浆液中石灰石的细度。使用的称量瓶要保证恒重，在105～110℃下烘干30分钟后，恒温恒重。准确量取一定体积的石灰石浆液，倒入方孔筛内，调节水龙头水压用水，筛内样品不能溅出。连续冲洗至筛底部出水清晰透明为止。将石灰石粉自然凉干，用药匙和毛刷将筛余物转移至称量瓶，在105-110℃烘干，冷却至室温称量。反复烘干，直至二次重量相差不超过0.4mg，扣除称量瓶重量即为筛余量。2.3.2石灰石粉细度（2种）水筛法结果计算公式F-石灰石的筛余质量分数，单位为%，结果保留一位小数。R1-筛余物质量，单位为g；Vls-石灰石浆液试样的体积，单位为ml；Cls-石灰石浆液固含量，单位为mg/l。100001VlsClsRF2.3.2石灰石粉细度（2种）GB/T1345-2005c负压筛析法使用负压筛析机，称取10g样品，放在负压筛子上，盖好筛盖，调节负压至4000Pa～6000Pa之间，筛2分钟，称取筛余样品质量。结果单位是质量百分数（%），保留一位小数。1001mmX2.3.3活性-DL/T943-2005石灰石粉与酸的反应速率进行测定，测定石灰石粉转化分数达到0.8所需的时间，以此时间作为表征石灰石粉反应速率的指标。称取0.1g样品，倒入100ml浓度为0.1mol/l的氯化钙溶液中，用恒温水浴锅保持恒温50℃，用0.1mol/l的盐酸滴定，使溶液pH值保持在5.5，用仪器记录每隔各个时间点盐酸消耗量，计算如下：2.3.3活性-DL/T943-2005332332MgCOMMgCOWCaCOMCaCOWtHClVHClCtXX(t)：t时刻，石灰石粉的转化分数CHCl：盐酸浓度，为0.01mol/L；VHCl(t)：t时刻，测定所消耗盐酸体积，mL；W：石灰石粉的质量；ωCaCO3：石灰石粉中碳酸钙的质量百分率，为实测值；ωMgCO3：石灰石粉中碳酸镁的质量百分率，为实测值；M(CaCO3)