环境监测有机物测定一..

有机污染物的测定（一）化学需氧量COD测定（ChemicalOxygenDemand）概念：指在一定的条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。测定方法：重铬酸钾法库伦滴定法快速密闭催化消解法氯气校正法（污废水测COD的国标方法）（工业废水的控制分析，操作过程要求严格）（适用于高氯废水的测定）有机污染物的测定（一）重铬酸钾法测定COD原理：在强酸条件下，用一定量的重铬酸钾氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据其用量计算水样中还原性物质的需氧量。适用范围：污废水COD的测定检出范围：5mg/L-注意：吡啶不被氧化、芳香族有机化合物不易被氧化；挥发性直链脂肪族化合物和苯等存在于气相中，氧化不明显；氯离子干扰测定重铬酸钾法测定COD的过程有机污染物的测定（一）氧化回流装置示意图1.取样2.酸化3.混匀、接上回流装置4.加入催化剂5.混匀、加热6.回流2小时7.冷却，稀释8.滴定9.计算COD（O2，mg/L）=(V0-V1).c×8×1000／VV0：滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，ml；V1：滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液体积，ml；C：硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；8：氧的摩尔质量，g/mol；V：水样的体积,ml有机污染物的测定（一）生化需氧量BOD测定（BiochemicalOxygenDemand）概念：指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学过程中所消耗的溶解氧量。测定方法：五天培养法（BOD5）库伦法微生物电极法测压法有机污染物的测定（一）五天培养法测定BOD5原理：水样经过稀释后，在20±1℃条件下培养5天，求出培养前后水样的溶解氧含量，二者的差值就是BOD5。适用范围：地表水、污废水检出范围：2mg/L-6000mg/L注意：水样的稀释:溶解氧含量不大于7mg/L不用稀释；稀释程度为使培养中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而且剩余溶解氧量在1mg/L以上；水样的稀释倍数根据经验估算；稀释水一般用蒸馏水配制，预先饱和溶解氧，pH为7.2，BOD5小于0.2；测定溶解氧用叠氮化钠修正的碘量法；接种：不含或少含微生物的水样，需要进行接种，引入微生物；含有毒物质的水样，可适用经过驯化的微生物或提高稀释倍数的方法；含游离氯的水样要预先除氯；五天培养法测定BOD5有机污染物的测定（一）总有机碳TOC的测定（TotalOrganicCarbon）含义：以碳的含量表示水体中有机物总量，采用燃烧法测。定，能将有机物全部氧化，它比BOD和COD更能反应有机物的总量。测定方法：燃烧氧化-非色散红外吸收法有机污染物的测定（一）燃烧氧化-非色散红外吸收法测定TOC原理：将一定量的水样注入高温炉内的石英管，在900-950℃下，以铂和三氧化钴或三氧化铬为催化剂，使有机物燃烧裂解转化为二氧化碳，然后用红外线气体分析仪器测定二氧化碳的含量，从而确定水中碳的含量。由于高温下水中的碳酸盐也分解为二氧化碳，所以上述方法测得的时总碳。为测得有机碳，目前有两种方式：一是预酸化的方法；另一是用有高、低温炉的仪器测定。TOC分析仪流程示意图有机污染物的测定（一）燃烧氧化-非色散红外吸收法测定TOC适用范围：各种水样检出范围：0.5mg/L-有机污染物的测定（一）有机污染物综合指标小结反应水体有机物含量的综合指标还有总需氧量TOD、活性炭吸附-氯仿萃取物CCE、紫外吸收值UVA等。TOD几乎能反应水中所有有机物燃烧需要的氧量、UVA能反应水体中具有芳环结构的一大类有机物。但是每种综合指标都有自己的局限性，使用时要根据水质的具体情况合理选择，才能较好的表征水质情况。有机污染物的测定（二）类别指标的测定挥发酚硝基苯类石油类溴滴定法、分光光度法、色谱法还原偶氮-分光光度法氯代十六烷基吡啶分光光度法重量法、红外分光光度法、非色散红外吸收法、紫外分光光度法、荧光法等沸点在230℃以下的酚各种烃类的混合物硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等有机污染物的测定（二）4-氨基安替吡林分光光度法测定挥发酚原理酚类化合物在pH10.0±0.2的介质中，在铁氰化钾的存在下，与4-氨基安替吡林反应，生成橙红色的吲哚酚安替吡林燃料，在510nm处比色。（测定的只是能与4-氨基安替吡林反应显色的酚）适用范围：工业废水和地表水检出范围：20mm比色皿测定，0.1mg/L-显色后用氯仿萃取，460nm比色，0.002mg/L-0.12mg/L影响因素：游离氯等氧化剂、硫化物等还原剂、油类、某些金属离子有机污染物的测定（二）石油类测定重量法是常用方法，操作繁琐、灵敏度低；不受油品种类的限制，能被石油醚萃取的都可以检出；适用于含油量10mg/L以上的水样；红外分光光度法操作简便、灵敏度高，但需要用专用仪器；不受油品种类的限制；适用于各种水中石油类和动植物油的测定，检出限为0.1mg/L；有机污染物的测定（二）特定有机污染物的测定苯系物挥发性卤代烃氯苯类化合物挥发性有机物苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物挥发性卤代烃主要指三卤代烃、四氯化碳等。凡在标准状态（273K，101.325kPa）下，蒸气压大于0.13kPa的有机物（不包括有机金属化合物和有机酸类）为挥发性有机化合物。测定方法：气相色谱法气相色谱-质谱法有机污染物的测定（二）气相色谱法原理：基于组分与固定相之间的吸附或溶解作用，相邻两组分之间分离的程度，既取决于组分在两相间的分配系数，又取决于组分在两相间的扩散作用和传质阻力。当不同的物质随流动相移动时，就在两相之间反复进行多次分配，使原来分配系数只有微小差异的各组分得到很好分离，依次进入检测器，达到分离、分析各组分的目的。适用范围：气体和可以挥发的物质，尤其对于有机物的检测应用最多。有机污染物的测定（二）气相色谱仪的组成：有机污染物的测定（二）载气是色谱的流动相；载气要没有腐蚀性、不与被测组分发生反应；常用的载气:氮气、氢气、氦气和氩气等；根据检测器选载气：如用热导检测器选择氢气和氩气作载气。进样系统进样器：注射器进样/进样阀、自动进样器、分流进样器汽化室色谱柱填充柱、毛细管柱检测系统热导检测器、氢火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器数据处理系统微机和配备操作软件包的工作站有机污染物的测定（二）色谱分离条件色谱柱内径及柱长、固定相组成、汽化温度及柱温、载气及其流速、进样时间和进样量的等。色谱流出曲线示意图定性：色谱峰出峰时间；定量：色谱峰峰高或峰面积。有机污染物的测定（二）气相色谱的定量方法@组分不能全部出峰或只测定部分组分时：标准曲线法（外标法）：峰面积-浓度图，峰高-浓度图内标法：被测组分峰面积与内标物峰面积比-浓度图可以抵消由于试验条件和进样量变化带来的误差@各组分均能出峰，并要求定量时归一化法：由峰面积和重量校正因子求得有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二）有机污染物的测定（二）