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1一、单项选择题（每题1分，共20分）1．待测元素的原子与火焰蒸气中其它气态粒子碰撞引起的谱线变宽称为（）。A.多普勒变宽B.洛伦兹变宽C.共振变宽D.自然变宽2.为了消除AAS火焰法的化学干扰，常加入一些能与待测元素生成稳定络合物的试剂，从而使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物，这类试剂叫（）。A.消电离剂B.释放剂C.保护剂D.缓冲剂3.分光光度计的可见光波长范围是（）A．200nm～400nmB．400nm～800nmC．500nm～1000nmD．800nm～1000nm4.待测水样中铁含量估计为2～3mg/L，水样不经稀释直接测量，若选用1cm的比色皿，则配制那种浓度系列的工作溶液进行测定来绘制标准曲线最合适？(a＝190L/g·cm)（）A．1，2，3，4，5mg/LB．2，4，6，8，10mg/LC．100，200，300，400，500μg/LD．200，400，600，800，1000μg/L5.准确度和精密度的正确关系是（）A．准确度不高，精密度一定不会高B．准确度高，要求精密度也高C．精密度高，准确度一定高D．两者没有关系6.以下是有关系统误差叙述，错误的是（）A．误差可以估计其大小B．误差是可以测定的C．在同一条件下重复测定中，正负误差出现的机会相等；D．它对分析结果影响比较恒定7.下面说法正确的是（）A.用玻璃电极测定溶液的pH值时，它会受溶液中氧化剂或还原剂的影响B.在用玻璃电极测定pH9的溶液时，它对钠离子和其它碱金属离子没有响应C.pH玻璃电极有内参比电极，因此整个玻璃电极的电位应是内参比电极电位和膜电位之和D.以上说法都不正确8.标准甘汞电极的外玻璃管中装的是（）A.1.0mol/LKCl溶液B.0.1mol/LKCl溶液C.0.1mol/LHCl溶液D.纯水9.对电导率测定，下面哪种说法是正确的（）A.测定低电导值的溶液时，可用铂黑电极；测定高电导值的溶液时，可用光亮铂电极B.应在测定标准溶液电导率时相同的温度下测定待测溶液的电导率C.溶液的电导率值受温度影响不大D.电极镀铂黑的目的是增加电极有效面积，增强电极的极化10.若在溶液中含有下列浓度的离子，以Pt为电极进行电解，首先在阴极上析出的是（）A:2.000mol./LCu2+(EӨ=0.337V)B:1.000×10-2mol./LAg+(EӨ=0.799V)C:1.000mol./LPb2+(EӨ=-0.18V)D:0.100mol./LZn2+(EӨ=-0.763V)11.下列因素（）不是引起库仑滴定法误差的原因。A:电解过程中电流效率低于100%B:电流没有恒定，且测定电流有误差C:测量时间的误差D:由于电解液体积测量不准确引起的误差12.消除迁移电流的方法是（）A:在溶液中加入大量的支持电解质B:在溶液中加入Na2CO32C:在溶液中加入明胶等非离子型表面活性剂D:在溶液中加入掩蔽剂13.在0.08mol/.LNaOH溶液中，用悬汞电极阴极溶出伏安法测定S2-,于一定电位下电解富集，然后溶出。其富集和溶出阶段的电极反应为（）A:富集：HgS+2e=Hg+S2-;溶出:Hg+S2-=HgS+2eB:富集：Hg+S2-=HgS+2e;溶出:HgS+2e=Hg+S2-C:富集：Hg+S2-=HgS+2e;溶出:HgS=Hg2++S+2eD:富集：S2-+6OH-=SO32-+3H2O+6e;溶出:SO32-+3H2O+6e=S2-+6OH-14.衡量色谱柱选择性的指标是（）A:理论塔板数B:容量因子C:相对保留值D:分配系数15.不同类型的有机化合物,经极性吸附剂的流出顺序是（）A:饱和烃、芳烃、醚B.醚、芳烃、饱和烃C:.醚、饱和烃、芳烃D:醚、芳烃、饱和烃16．在正相色谱中，若适当增大流动相极性,则（）A:样品的k降低，R降低B:样品的k增加，R增加C:相邻组分的△tR增加D:对△tR基本无影响17、选择固定液的基本原则是（）A．相似相溶B．待测组分分子量C．组分在两相的分配比D．流动相分子量18、气相色谱仪分离效率的好坏主要取决于何种部件（）A．进样系统B．分离柱C．热导池D．检测系统19..下列有关置信区间的定义中，正确的是（）A．以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的概率；B．在一定置信度时，以测量值的平均值为中心的包括真值在内的可靠范围；C．真值落在某一可靠区间的概率；D．在一定置信度时，以真值为中心的可靠范围20.液-液萃取中，为了选择性的萃取被测组分，以使用（）接近于被测组分的溶剂为好。A.沸点B.熔点C.极性D.密度二、填空题（每空1分，共20分）1．气相色谱仪由气路系统、______系统、______系统、______系统、温控系统和数据处理系统组成。2．原子吸收分析中，常见的背景校正的方法有______和________。3.原子吸收光谱分析仪由空心阴极灯、、、和处理与控制五大部分组成。4.吸光度读数在范围内，测量相对误差较小5.紫外-可见分光光度计所用的光源是和。6.散射光对荧光有干扰，尤其是光。7.摩尔电导率一般随溶液的浓度增大而，相同浓度时，强酸、强碱和中性盐的摩尔电导率大小依次为。8.溶出伏安法分为两步：一是被测物质在电极上，二是被测物质从电极上。9．吸附剂的活性级别越，活性越，吸附能力越。310.测定含氟水样应使用瓶采集和贮存。三、判断题（每题1分，共10分）1.测水样的pH值时，所用的复合电极包括玻璃电极和银－氯化银电极（）2.采用色谱归一化法定量的基础是试样中所有组分都出峰（）3.气液色谱的分离机理是基于组分在两相间反复多次的吸附与脱附，气固色谱分离是基于组分在两相间反复多次的分配（）4.液相色谱中引起色谱峰扩展的主要原因是分子扩散项（）5.测定低电导值的溶液时，可用铂黑电极；测定高电导值的溶液时，可用光亮铂电极（）6.在原子吸收光谱中，实现峰值吸收的条件之一是发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致（）7.阳极溶出伏安法的优点是灵敏度高，这主要是由于经过预先长时间的电解富集，使在电极表面上被测量的浓度增大，从而提高了灵敏度（）8.严重影响经典极谱分析检测下限的因素是充电电流（）9.pH电极在使用前应用纯水活化()10.峰面积测量、峰高测量和相对保留值测量是气相色谱定量分析时所需的值(四、问答题（每题2.5分，共10分）1.用GC法测定蔬菜中的含氯农药残留，应选用哪种检测器?为什么?2．什么是指示电极，试举例说明。3．库仑分析法的基本原理是什么？为什么说电流效率是库仑分析的关键问题？4．在原子吸收分光光度法中能否用氢灯和钨灯作光源？为什么？五、计算题（每题10分，共40分）1.在一只3.0米的色谱柱上,分离一个样品的结果如下图:0510152025-10123456781.0min14min18min计算:(1)两组分的调整保留时间t’R(1)及t’R(2);(2)用组分2计算色谱柱的有效塔板数n有效及有效塔板高度H有效;(3)两组分的容量因子k1及k2;(4)两组分的分离度;2.25°C时测得0.0024mol/LHA溶液的摩尔电导率λm为32.2ⅹ10-4S·m2/mol,H+和A-的λm0分别为349.8ⅹ10-4和40.9ⅹ10-4S·m2/mol,，求此浓度HA的解离常数。3.用原子吸收分光光度法测定某试样中的Pb2+浓度,取5.00mL未知Pb2+试液,置于50mL容量瓶中,稀释至刻度,测得吸光度为0.275.另取5.00mL未知液和2.00mL50.01min1min4×10-6mol./L的Pb2+标准溶液,也放入50mL容量瓶中稀释至刻度,测得吸光度为0.650.试问未知液中Pb2+浓度是多少?4.有Cu2+和Ag+的混合溶液,[Cu2+]=1mol/L，[Pb2+]=0.01mol/L,以Pt电极在0.01mol/L硝酸介质中进行电解，问何者先在阴极上还原析出？.其分解电压多大？.二者能否分离？（φCu2+/Cu=0.337V,φPb2+/Pb=-0.126V,酸性条件下φO2/H2O=1.229V，氧气在阳极的过电位ηa=0.470V）一、单项选择题1.B2.C.3.B4.A5.B6.C7.C8.A9.B10.B11.D12.A13B14.C15.A16.A17.A18.B19.B20.C二、填空题1.进样、分离、检测2.氘灯校正、塞曼校正3.原子化器、分光系统、检测系统4.0.2-0.85.氘灯、钨灯6.拉曼7.减小，强酸＞强碱＞中性盐8.富集、溶出9.低、大、大或高、小、小10.塑料瓶三、判断题1.×2.√”3.×4.×5.×6.√”,7.×8.√”,9.√”,10.×四、问答题1．应选用电子捕获检测器。（1分）根据工作原理，ECD对含电负性基团的化合物有高德灵敏度。含氯农药是含电负性基团的化合物，故应选用ECD。（1.5分）2.指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.（1.5分）例如测定溶液pH时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系,可以指示溶液酸度的变化.。（1分）3.根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的基本原理。（1.5分）由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。（1分）4.不能，因为原子吸收线的半宽度很小，在现有的技术条件下，只能通过测定峰值吸收来代替积分吸收，使用发射线半宽度很小，小于吸收线半宽度的锐线光源，而氢灯和钨灯发射的是连续带状光谱，所以不能作为原子吸收的光源使用。（2.5分）四、计算题1．(1)t’R(1)=14.0-1.0=13.0mint’R(2)=18.0-1.0=17.0min（2.5分）(2)n=16(t’R(2)/W2)2=16×(17/1.0)2=4624(块)Heff=L/neff=3.0×103/4624=0.65mm(2.5分)(3)k1=t’R/tM=13.0/1.0=13k2=t’R/t’M=17.0/1.0=17(2.5分)(4)R=[tR(2)–tR(1)]/0.5(W1+W2)=(18.0-14.0)/1.0=4.0(2.5分)2.α=λm/λm0=32.2/(349.8+40.9)=0.0824=8.24％（5分)Ka=α2·c/(1-α)=0.08242×2.4×10-3/(1-0.0824)=1.79×10-5（5分)此浓度HA的解离常数为1.79×10-53.设未知液中铅离子浓度为cx,则:5Ax=Kcx×5.00/50.00=0.1Kcx=0.275（3分）A0=Kc’x=K(5.00×cx+50.0×10-6×2.00)/50.00=0.1Kcx+2×10-6K=0.650（3分）Ao-Ax=0.650-0.275=0.375=2×10-6KK=1.875×105cx=1.47×10-5mol.L-1（4分）4.①.首先计算二者的φ析Ag++e-===Ag阴极：φ析Ag=φ°+0.059lg[Ag+]=0.800+0.059×lg0.01=0.682(V)Cu2++2e-====Cuφ析Cu=φ°+0.059/2lg[Cu2+]=0.337+0.059/2×lg1=0.337(V)故Ag+先在阴极上还原析出。（3分）②.计算分解电压阳极：2H2O+4e-===O2+4H+φ析氧=φ°+0.059/4lg[H+]4=1.229+0.059/4×lg0.014=1.111(V)V分银=(φa+ηa)–(φc+ηc)+iR=(1.111+0.470)-(0.682+0)+0=0.899(V)V分铜=(φa+ηa)–(φc+ηc)+iR=(1.111+0.470)-(0.337+0)+0=1.244(V)（3分）③.假定当[Ag+]降低至1