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危险化学品的基本知识1.危险化学品及其危害2.危险化学品的分类、标志及危险性评估3.危险化学品安全技术说明书4.危险化学品安全标签5.化学品分类和安全信息的全球协调制度简介6.危险化学品生产、使用中的危险性分析与安全管理7.危险化学品的储存与经营管理8.危险化学品包装与运输管理9.危险化学品废弃管理危险化学品的基本知识与化学品安全管理1危险化学品及其危害●化学品及危险化学品概念●化学品的危害*化学品燃爆危害*化学品毒性危害*化学品的环境危害●化学品危害控制的一般原则化学品及危险化学品的基本概念●化学品指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，无论是天然的或人造的。●危险化学品化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性，对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化学品。化学品的燃爆危害●燃爆危害概述●化学品的燃烧与爆炸危险性*燃烧三要素*量值的关系*可燃气体、可燃蒸气、可燃粉尘的燃爆危险性△爆炸（浓度）极限氢气：4.0%～75%一氧化碳：12.5%～74.2%氨：15.5%～27%乙醇：4.3%～19.0%环氧乙烷：3.0%～80%爆炸下限越低，爆炸极限范围越宽，危险性越大。△气体高压爆炸（无氧）乙炔（2atm,遇火星爆炸，＞1.5Mpa，无任何能量引发即会爆炸），乙炔、环氧乙烷、丙烯、一氧化氮等。*液体化学品的燃爆危险性△燃烧过程△闪燃与闪点汽油：-58℃～10℃苯：-11℃乙醚：-45℃煤油：30℃～70℃*固体化学品的燃爆危险性△燃烧过程△燃点与自燃点△自热自燃（如硝化棉及其制品）与受热自燃●火灾与爆炸的破坏作用*火灾损失与时间的平方成比例*爆炸瞬间完成△直接的破坏作用△冲击波的破坏作用△造成火灾△造成中毒和环境污染化学品的毒性危害●毒性危害概述●毒物进入人体的途径吸入食入皮肤吸收◆毒物进入人体的途径毒物对人体的危害▲引起刺激▲过敏▲缺氧▲昏迷和麻醉▲全身中毒▲致癌▲致畸▲致突变▲尘肺有毒物质对人体的危害主要为引起中毒。引起皮炎（干燥、粗糙、疼痛）引起眼部炎症（疼痛、流泪等）呼吸道刺激（鼻咽痛感、咳嗽）▲引起刺激一般受刺激的部位为皮肤、眼睛和呼吸系统。▲过敏接触某些化学品可引起过敏，开始接触时可能不会出现过敏症状，然而长时间的暴露会引起身体的反应。即便是接触低浓度化学物质也会产生过敏反应，皮肤和呼吸系统可能会受到过敏反应的影响。引起皮炎（皮疹或水疱）引起职业性哮喘（咳嗽、呼吸困难等）▲缺氧(窒息)窒息涉及到对身体组织氧化作用的干扰。这种症状分为两种:单纯窒息和化学窒息。●单纯窒息这种情况是由于周围氧气被惰性气体所代替，如氮气、二氧化碳、乙烷、氢气或氦气，而使氧气量不足以维持生命的继续。一般情况下，空气中含氧21%，如果空气中氧浓度降到17%以下，机体组织的供氧不足，就会引起头晕、恶心，调节功能紊乱等症状。这种情况一般发生在具有限制性空间的工作场所，缺氧严重时可导致昏迷，甚至死亡。●化学窒息（血液内窒息；细胞内窒息）这种情况是由于化学物质直接影响机体传送氧以及和氧结合的能力，典型的化学窒息性物质就是一氧化碳。空气中一氧化碳含量达到0.05%时就会导致血液携氧能力严重下降，亦称血液内窒息；另外如氰化氢、硫化氢这些物质影响细胞和氧的结合能力，尽管血液中含氧充足，这种窒息亦称细胞内窒息。▲昏迷和麻醉高浓度的某些化学品，如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烃类、乙醚、异丙醚会导致中枢神经抑制。这些化学品有类似醉酒的作用，一次大量接触可导致昏迷甚至死亡。▲全身中毒全身中毒是指化学物质引起的对一个或多个系统产生有害影响并扩展到全身的现象,这种作用不局限于身体的某一点或某一区域。●肝脏作用是净化血液中的有毒物质并在排泄前将它们转化成无害的和水溶性的物质。然而反复接触一些物质是对肝脏有害的，引起病变（肝硬化）和降低肝脏的功能，例如溶剂酒精、四氯化碳、三氯乙烯、氯仿等，也可能被误认为病毒性肝炎，因为这些化学物质引起肝损伤的症状（黄皮肤、黄眼睛）类似于病毒性肝炎。▲致癌长期接触一定的化学物质可能引起细胞的无节制生长,形成癌性肿瘤。这些肿瘤可能在第一次接触这些物质以后许多年才表现出来，这一时期被称为潜伏期，一般为4-40年。▲致畸接触化学物质可能对未出生胎儿造成危害，干扰胎儿的正常发育，在怀孕的前三个月，脑、心脏、胳膊和腿等重要器官正在发育，从而导致胎儿畸形。▲致突变某些化学品可引起接触者基因发生改变而对遗传造成影响，导致后代发生不希望出现的变化。一些实验结果表明80%-85%的致癌化学物质对后代有影响。▲尘肺尘肺是由于在肺的换气区域发生了小尘粒的沉积以及肺组织对这些沉积物的反应。一般很难在早期发现肺的变化，当X射线检查发现这些变化的时候病情已经较重了。尘肺病患者肺的换气功能下降，在紧张活动时将发生呼吸短促症状，这种作用是不可逆的，能引起尘肺病的物质有石英晶体、石棉、滑石粉、煤粉和铍。化学品的环境危害●环境危害总述●进入生态环境的途径`气体废物液体废物固体废物燃烧产物生活废弃物使用过程排放物排放物包括：气体或液化气体液体、固体事故排放有害化学品◆有害化学品的污染危害●对大气的危害●破坏臭氧层●导致温室效应●引起酸雨●形成光化学烟雾我国每年排放工业生产废气量约3万亿立方米，其中:二氧化硫1500万吨二氧化碳约10亿吨●对土壤的危害●土壤酸化●土壤碱化●土壤板结我国每年向陆地排放有害化学废物2242万吨●对水体的危害◆含氮、磷及其他有机物的生活污水、工业废水可导致水体的“富营养化”、“赤潮”和“水花”。●富营养化●赤潮●水花◆重金属、农药、挥发酚类、氰化物、砷化合物等污染物可在水生生物体内富集，造成其损害、死亡，破坏生态环境。◆石油类污染可导致鱼类、水生生物死亡，还可引起水上火灾。1995年全国工业企业通过工业三废向江河湖泊排放石油类54150吨，硫化物41554吨，挥发酚5335吨，铅1250吨化工废水中氰化物、砷、汞、铅和挥发酚1994年达24274吨。我国每年癌症新发病人有150万人，死亡110万人，而造成人类癌症的原因80%～85%与化学因素有关。我国每年由于农药中毒死亡约1万人，急性中毒约10万人。●对人体的危害●急性危害●慢性危害●远期危害致癌致畸致突变◆化学品的环境污染控制●制定和健全立法，加强执法力度●加强对重点有害化学品的环境管理●推行清洁生产，严格控制排放●强化危险废物管理●加强宣传教育，提高公众认识4.1.3化学品危害控制的一般原则●操作控制操作控制的目的是通过采取适当的措施，消除或降低工作场所的危害，防止工人在正常作业时受到有害物质的侵害。采取的主要措施是替代、变更工艺、隔离、通风、个体防护和卫生。●管理控制管理控制是指按照法律和标准建立起来的管理程序和措施，是预防作业场所中化学品危害的一个重要方面。管理控制主要包括：危害识别、安全标签、安全技术说明书、安全贮存、安全传送、安全处理与使用、废物处理、接触监测、医学监督和培训教育。操作控制替代用无毒、低毒替代高毒、剧毒，用可燃物替代易燃物隔离拉开作业人员与危险源之间的距离通风降低作业场所中有害气体、蒸气、粉尘的浓度个体防护正确选择和使用个体防护用品卫生保持作业场所清洁作业人员的个人卫生变更工艺选用可将危害减少到最低程度的技术管理控制危害识别培训教育医学监督接触监测废物处理安全处理与使用安全传送安全贮存安全技术说明书安全标签4.2危险化学品的分类、标志及危险性评估●化学品危险性鉴别与分类的必要性●我国危险化学品分类体系◆《常用危险化学品的分类及标志》（GB13690-92）◆《危险货物分类和品名编号》（GB6944-86）●化学品固有危险性评估4.2危险化学品的分类、标志及危险性评估4.2.2我国危险化学品的分类体系※第1类爆炸品※第2类压缩、液化、加压溶解或冷冻的气体※第3类易燃液体※第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质※第5类氧化性物质、有机过氧化物※第6类有毒和感染性物质※第7类放射性物质※第8类腐蚀性物质爆炸品本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如：叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚爆炸品的主要特性●爆炸性受热、撞击、摩擦、遇明火等易发生爆炸。●殉爆当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。殉爆发生的原因是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大。本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者:▲临界温度低于50℃时，或在50℃时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；▲温度在21.1℃时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8℃时，雷德蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项：压缩气体和液化气体2不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体）如：压缩空气、氮气等。2易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。2有毒气体（毒性指标同第六类）如：一氧化氮、氯气、氨等。压缩气体和液化气体的特性●可压缩性压力增大，体积缩小。临界温度高于常温的气体：氯气、氨气、二氧化硫；临界温度低于常温的气体：氢气、氧气、一氧化碳等。●膨胀性气体受高热后，分子热运动加剧，体积增大。●与空气能形成爆炸性混合物(氢气、甲烷、天然气)●毒性、窒息性和腐蚀性（溴化氢、氮气、惰性气体、氯化氢）指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。闭杯闪点等于或低于61℃。本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：低闪点液体：闪点＜－18℃如：乙醚（闪点为-45℃）乙醛（闪点为-38℃）等；中闪点液体：－18℃≤闪点＜23℃如：苯（闪点为-11℃）乙醇（闪点为12℃）等；高闪点液体：23℃≤闪点≤61℃如：丁醇（闪点为35℃）氯苯（闪点为28℃）等。3易燃液体易燃液体的特性●易挥发性●易流动扩散性●受热膨胀性●带电性（汽油、苯、甲苯、液态烷烃等）●毒害性（1-氯-1，3-丁二烯、2-氯丙烯、3-氯丙烯、丙烯醛）易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品本类物品易于引起和促成火灾，按其燃烧特性分为以下三项★易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。如：红磷、硫磺等；★自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品，如：白磷、三乙基铝等；★遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品。有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如：钠、钾等。444易燃固体的特性●易燃性（红磷、硫磺、萘、安全火柴；2，4，6-三硝基甲苯[含水〉30%）、硝化棉（25%〈含水〈28%）]●可分散性与可氧化性（硅粉、锰粉、钛粉等）●热分解性（多聚甲醛、2-硝基联苯等）自燃物品的特性●极易氧化（黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基铝、油棉纱等）●易分解（硝化纤维片基、种子饼等）遇湿易燃物品的特性●遇湿易燃性（金属钠、金属钾、铝粉、金属氢化物、碳化钙、磷化锌等）氧化剂和有机过氧化物本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项：★氧化剂指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，如：过氧化钠、高锰酸钾等；★有机过氧化物指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。5.15.2氧化剂的特性●强氧化性（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）与易燃、可燃物混合，