电化学部分练习题一、选择题1.在极谱分析中,通氮气除氧后,需静置溶液半分钟,其目的是(B)A.防止在溶液中产生对流传质B.有利于在电极表面建立扩散层C.使溶解的气体逸出溶液D.使汞滴周期恒定2.在下列极谱分析操作中哪一项是错误的?(D)A.通N2除溶液中的溶解氧B.加入表面活性剂消除极谱极大C.恒温消除由于温度变化产生的影响D.在搅拌下进行减小浓差极化的影响3.平行极谱催化波电流比其扩散电流要大,是由于(B)A.电活性物质形成配合物,强烈吸附于电极表面B.电活性物质经化学反应而再生,形成了催化循环C.改变了电极反应的速率D.电极表面状态改变,降低了超电压4.确定电极为正负极的依据是(A)A.电极电位的高低B.电极反应的性质C.电极材料的性质D.电极极化的程度5.催化电流和扩散电流的区别可以通过电流随汞柱高度和温度的变化来判断,催化电流的特征是(A)A.电流不随汞柱高度变化,而随温度变化较大B.电流不随汞柱高度变化,而随温度变化较小C.电流不随汞柱高度变化也不随温度而变化D.电流随汞柱高度变化,随温度变化也较大6.在1mol/LKCl支持电解质中,Tl+和Pb2+的半波电位分别为-0.482V和-0.431V,若要同时测定两种离子应选下列哪种极谱法?(A)A.方波极谱法B.经典极谱法C.单扫描极谱法D.催化极谱法7.极谱定量测定的溶液浓度大于10-2mol/L时,一定要定量稀释后进行测定,是由于(B)A.滴汞电极面积较小B.溶液浓度低时,才能使电极表面浓度易趋于零C.浓溶液残余电流大D.浓溶液杂质干扰大8.在单扫描极谱图上,某二价离子的还原波的峰电位为-0.89V,它的半波电位应是(B)A.-0.86VB.-0.88VC.-0.90VD.-0.92V9.金属配离子的半波电位一般要比简单金属离子半波电位负,半波电位的负移程度主要决定于(B)A.配离子的浓度B.配离子的稳定常数C.配位数大小D.配离子的活度系数10.某有机化合物在滴汞上还原产生极谱波R+nH++ne-RHn请问其E1/2(B)A.与R的浓度有关B.与H+的浓度有关C.与RHn的浓度有关D.与谁都无关11.若要测定1.0×10-7mol/LZn2+,宜采用的极谱方法是(D)A.直流极谱法B.单扫描极谱法C.循环伏安法D.脉冲极谱法12.循环伏安法在电极上加电压的方式是(D)A.线性变化的直流电压B.锯齿形电压C.脉冲电压D.等腰三角形电压13.电解时,由于超电位存在,要使阳离子在阴极上析出,其阴极电位要比可逆电极电位(B)A.更正B.更负C.者相等D.无规律14.pH玻璃电极产生的不对称电位来源于(A)A.内外玻璃膜表面特性不同B.内外溶液中H+浓度不同C.内外溶液的H+活度系数不同D.内外参比电极不一样15.平行催化波的灵敏度取决于(D)A.电活性物质的扩散速度B.电活性物质速度C.电活性物质的浓度D.电极周围反应层中与电极反应相偶合的化学反应速度16.在直接电位法中的指示电极,其电位与被测离子的活度的关系为(D)A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式17.在库仑分析中,为了提高测定的选择性,一般都是采用(C)A.大的工作电极B.大的电流C.控制电位D.控制时间18.用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时,如以饱和甘汞电极作为参比电极,应选用的盐桥为:(A)A.KNO3B.KClC.KBrD.KI19.电解分析的理论基础是(D)A.电解方程式B.法拉第电解定律C.Fick扩散定律D.(A)、(B)、(C)都是其基础20.氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的(C)A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用21.在极谱分析中各种电极过程可以用电流与汞柱高度的关系来判断,当电极过程中伴随有表面吸附电流时与汞柱高度的关系是(C)A.h1/2B.h0C.hD.h222.电池,Ca(液膜电极)│Ca2+(a=1.35×10-2mol/L)||SCE的电动势为0.430V,则未知液的pCa是(D)A.-3.55B.0.84C.4.58D.7.2923.为了提高溶出伏安法的灵敏度,在微电极上电积富集的时间(D)A.越长越好B.越短越好C.一定时间D.根据实验来确定24.在CuSO4溶液中,用铂电极以0.100A的电流通电10min,在阴极上沉积的铜的质量是多少毫克[Ar(Cu)=63.54](D)A.60.0B.46.7C.39.8D.19.825.使pH玻璃电极产生钠差现象是由于(B)A.玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀B.强碱溶液中Na+浓度太高C.强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+D.大量的OH-占据了膜上的交换点位26.库仑分析与一般滴定分析相比(D)A.需要标准物进行滴定剂的校准B.很难使用不稳定的滴定剂C.测量精度相近D.不需要制备标准溶液,不稳定试剂可以就地产生27.用2.00A的电流,电解CuSO4的酸性溶液,计算沉积400mg铜,需要多少秒?Ar(Cu)=63.54(D)A.2.4B.9.0C.304D.60728.电位法测定时,溶液搅拌的目的(A)A.缩短电极建立电位平衡的时间B.加速离子的扩散,减小浓差极化C.让更多的离子到电极上进行氧化还原反应D.破坏双电层结构的建立29.氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于(B)A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构30.在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中,用银离子选择电极,采用直接电位法测得的活度是(A)A.Ag+B.Ag(NH3)+C.Ag(NH3)2+D.Ag+Ag(NH3)++Ag(NH3)2+31.常规脉冲极谱法,在设定的直流电压上,在滴汞电极的汞滴生长末期施加一个(C)A.方波电压B.锯齿波电压C.矩形脉冲电压,其振幅随时间增加D.矩形脉冲电压32.微库仑分析与库仑滴定相比,前者主要特点是(C)A.是利用电生滴定剂来滴定被测物质B.是利用电生滴定剂来滴定被测物质,而且在恒流情况下工作C.是利用电生滴定剂来滴定被测物质,不同之处是电流不是恒定的D.是利用电生滴定剂来滴定被测物质,具有一对工作电极和一对指示电极33.下列说法中,正确的是氟电极的电位(D)A.试液中氟离子浓度的增高向正方向变化B.随试液中氟离子活度的增高向正方向变化C.与试液中氢氧根离子的浓度无关D.上述三种说法都不对34.用离子选择电极标准加入法进行定量分析时,对加入标准溶液的要求为(D)A.积要大,其浓度要高B.体积要小,其浓度要低C.体积要大,其浓度要低D.体积要小,其浓度要高二、填空题1.循环伏安图中,第二次循环扫描所得的图形与第一次相比有不同,出现了新的峰,这是由于电极反应的产物发生了氧化还原,所以该法较易获得有关电极反应的信息,对研究有机物和生物物质的氧化还原机理很有用。2.用银离子滴定S2-离子的滴定体系中,应选用Ag电极指示电极。3.在三电极电解系统中,参比电极无电流流过,因此它的电极电位在电解过程中保持恒定。4.pH玻璃电极的钠差是由于溶液的pH大于10,强碱溶液中Na+浓度太高引起的误差。5.在极谱分析中,定性分析的依据是半波电位,而定量分析的依据是极限扩散电流。6.氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为铂电极。7.库仑分析也是电解,但它与普通电解不同,测量的是电解过程中消耗的电量因此,它要求100%的电流效率为先决条件。8.试液中的O2,在滴汞电极上分两步还原而出现两个极谱波:第一个反应:_O2+2H++2e-H2O2第二个反应:H2O2+2H++2e-2H2O它干扰测定,因此需除O2。9.电极的极化现象发生在有电流通过电极时,根据产生的原因不同,它可以分为浓差极化和电化学极化。10.Br-离子选择电极有Cl-离子干扰时,选择系数可写作:KijPot,,KBrClPot,。11.双指示电极安培滴定法中,在电解池上外加电压约___0.2__伏特,当用不可逆体系滴定可逆体系时,滴定曲线为_抛物线_形状,滴定终点在直线交点处。12.由Ag2S和AgX(X-=Cl-,Br-,-)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+,Pb2+,Cd2+)粉末压片制成的离子选择电极,膜内电荷的传递者是_Ag+_,它们的检出下限与_各自的溶度积Ksp_有关。13.在极谱滴定中,在设定电解池电压下,用在指示电极上不还原的物质滴定可还原物质,滴定曲线为___形状,滴定终点的体积在_两直线交点对应的体积__处。14.在电位分析中,搅拌溶液是为了_加速电位响应的平衡_;浓度越低,电极响应的时间_越长。15.在扩散电流(Ilkovic)方程的各因素中,受汞柱高影响的是_m2/3t1/6_,受温度影响的是_除n以外的其它各项,但主要是D_,受溶液组分影响的是_D(与溶液的粘度有关)_。16.极谱测定时,若溶液是碱性或中性,应加入少量_无水Na2SO3_来除O2,发生的反应为__2SO32-+O22SO42-_。17.用AgBr-Ag2S混晶膜制成的离子选择性电极,一般用作测定_Br-_,其膜电位公式为_Em=k-SlgaH+_。18.经典极谱分析中底液一般包括:(1)支持电解质(2)极大抑制剂。19.在极谱分析中,改变汞柱高度,得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比,此时受_扩散_所控制。20.极谱波与电位滴定曲线分别表示_电流--滴汞电极电位_的关系曲线和_电极电位--滴定体积__的关系曲线。21.在控制电位电解分析过程中,电流随时间__迅速下降_。22.在电位分析中,溶液搅拌是为了__加速溶液与电极表面的离子达到平衡__;而电解和库化分析中是为了__减少浓差极化__。23.在Ilkovic电流公式中,不受温度影响的参数是_电极反应电子数__。24.库仑分析的先决条件是_要求电流效率100%_。电解H2SO4或NaOH溶液时,电解产物在阴极上为__H2__,在阳极上为_O2__。25.能够引起电解质电解的最低外加电压称为__分解电压_电压。26.用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度,在Pt阴极上产生OH-,其反应为__222HOeHOH22__,Pt阳极上的反应为________,它干扰测定,需将两电极___隔开___。27.离子选择电极中,晶体膜电极,其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_能扩散进入膜相的缺陷空穴_,而膜相中的晶格缺陷上的离子_也能进入溶液相_,因而在两相界面上建立双电层结构。28.在极谱分析中,若溶液中有微量重金属离子存在,引起残余电流较大,此时可采用底液_先电解的方法_除去杂质。这种方法称为_汞阴极分离法_,是电重量分析法用于分离干扰离子_的一个例子。29.某电极对干扰离子的ABpotK,=0.0050(A,B均为一价离子),干扰离子是溶液主体为0.10mol/L,被测离子浓度为0.02mol/L~0.04mol/L,由于干扰产生的误差的百分范围为_1.2%~2.5%_。30.脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长,在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除_充电_电流的干扰,还可以消除_毛细管噪声_电流的干扰。31.在永停法指示终点的库仑分析中,电极面积较大的一对称为__工作电极_,其作用是_产生滴定剂_。两根大小相同的铂丝电极称为_指示电极_,加上小电压后,它们的区别是_一个为阴极,另一个为阳极_。32.库仑滴定分析法,实际上是一种_控制电流_电解分析法。33.氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为potH,NaK,这说明该电极对氢离子的敏感程度是对钠离子的___potH,Na1K_。34.在恒电位下,由于充电电流随时间按_exp(-t/RC)_关系衰减,电解电流按_t-1/2_关系衰减,前者衰减比后衰减_快_,因此方波极谱可消除充电电流的干扰。35.恒电流电解的优点是_电解速度快_,缺点是_选择性差_,为此常加入_去极剂_来改善。36.用pH计测定某溶液pH时,其信号