DBJ440100T-75-2010水质-半挥发性有机污染物(SVOCs)的测定-液液萃取-气相色谱

ICS13.060.50Z16DBJ广州市地方技术规范DBJ440100/T76—2010水质挥发性有机污染物（VOCs）的测定吹扫捕集-气相色谱/质谱分析法Waterquality—Determinationofvolatileorganiccompounds—Purgeandtrap-gaschromatography/massspectrometry2010-08-26发布2010-10-01实施广州市质量技术监督局发布DBJ440100/T76—2010I目次前言......................................................................................................................................................................II1范围..................................................................................................................................................................12规范性引用文件..............................................................................................................................................23术语和定义......................................................................................................................................................14方法概述..........................................................................................................................................................25试剂和材料......................................................................................................................................................26仪器和设备......................................................................................................................................................27干扰及消除......................................................................................................................................................38水样的采集与保存..........................................................................................................................................39样品分析..........................................................................................................................................................310质量保证和质量控制（QA/QC）................................................................................................................5DBJ440100/T76—2010II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水体中挥发性有机污染物（VOCs）的测定方法，制定本规范。本技术内容参考了USEPASW-846Method5030C《水样的吹扫和捕集法》和Method8260C《气相色谱/质谱分析法测定挥发性有机污染物（VOCs）》。本规范由广州市环境保护局提出并归口。本规范负责起草单位：广州市环境监测中心站。本规范参加起草单位：广东省环境监测中心、广州市水质监测中心/广州市城市排水监测站。本规范主要起草人：吴清柱、周志洪、杨萍、韩天玮、区晖、徐丽莉、刘茂胜、陈婷婷、解光武、孙雷。本规范为首次发布。DBJ440100/T76—2010IIIDBJ440100/T76—20101水质挥发性有机污染物（VOCs）的测定吹扫捕集-气相色谱/质谱分析法1范围本规范规定了地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中挥发性有机物（VOCs）的吹扫捕集气相色谱/质谱法。本规范适用于地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中挥发性有机物（VOCs）的测定。本规范可检测的挥发性有机物见表1。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本适用于本标准。本规范内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。USEPA8260C气相色谱/质谱分析法测定挥发性有机污染物USEPA5030C水样的吹扫和捕集法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ493水质采样样品的保存和管理技术规定HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本规范。3.12345挥发性有机物volatileorganiccompounds挥发性有机物指在20℃条件下蒸汽压大于或等于0.01kPa，或者特定使用条件下具有相应挥发性的全部有机化合物的统称，简写作VOCs。3.检出限detectionlimit是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的昀小浓度或昀小值。3.内标internalstandard以已知量加入到样品、标准溶液中的纯物质。用于测量待测物和回收率指示物的相对响应值。内标物不应是样品中的组分。3.回收率指示物surrogatestandard以已知量加入到样品中的纯物质。在样品吹扫前加入，并按照分析样品其他组分的程序进行分析，用于监控每个样品分析步骤的执行情况。3.实验室空白laboratoryblankDBJ440100/T76—201026把一份高纯水或其他的空白基体按照样品的程序进行处理，用与处理样品时一样的玻璃器皿、仪器设备、试剂、内标、回收率指示物。用于检查在实验室环境、试剂和器皿中是否存在其他干扰物质。3.曲线校验calibrationverification校准曲线完成后，用一定浓度的标准溶液进样分析，以验证此校准曲线是否满足继续使用的要求。4方法概述取一定体积的水样，加入内标和回收率指示物，注入吹扫-捕集（purge&trap，P&T）装置中，在室温下用高纯惰性气体将挥发性有机物及加入的内标、回收率指示物吹扫出来，输送到捕集阱中，利用捕集阱中的填料捕集挥发性有机物、内标及回收率指示物，待吹扫和捕集过程完成之后，快速加热捕集阱将其中的挥发性有机物解析出来，用高纯氦气输送到毛细管气相色谱仪中，经程序升温色谱分离后，用质谱进行检测。5试剂和材料5.1甲醇：农残级，配制标准样品用。5.2实验用水：要求水中干扰物的浓度不得大于待测化合物的检出限。5.3采样瓶：具聚四氟乙烯内衬螺旋盖棕色玻璃瓶。5.4标准储备液：可直接购置有证标准溶液，避光、≤6℃保存。要经常检查储备液的降解或蒸发等迹象。在有效期内，若质控检查样指示有问题时，要及时弃去不用。5.5内标储备液：推荐使用五氟苯、1,4-二氟苯、氯苯-d5、1,4-二氯苯-d4混合溶液，可直接购置有证标准溶液。5.6回收率指示物储备液：推荐使用二溴氟甲烷、甲苯-d8、对溴氟苯，可直接购置有证标准溶液。5.7GC/MS调谐标准（Tunestandard）储备液：4-溴氟苯（BFB），购买有证标准溶液。5.8标准、内标、回收率指示物、调谐标准中间液：用甲醇配置100g/mL的标准中间液，100g/mL的回收率指示物中间液，25g/mL的内标中间液、调谐标准中间液。将中间液储存于聚四氟乙烯内衬钳口盖的棕色玻璃瓶中，在-10℃以下用棕色瓶保存。5.9标准曲线工作液：取一定量的中间液加入水中，制备5～6点标准曲线，待测化合物、回收率指示物和内标的浓度如表2所示（供参考），丙烯腈检出限较高，其工作液浓度比其他待测物高。表1标准曲线系列各组分浓度（g/L）名称系列1系列2系列3系列4系列5系列6待测化合物0.51.02.05.010.015.0丙烯腈1.02.05.010.020.050.0内标5.05.05.05.05.05.0回收率指示物0.51.02.05.010.015.06仪器和设备DBJ440100/T76—201036.1色谱质谱联用仪：可分流/不分流进样,具程序升温功能，能在1s或更短的扫描周期内，从质量35amu扫描至260amu。6.2吹扫捕集系统：由三个分离的装置组成，样品吹扫器、捕集阱和解吸装置。6.2.1吹扫管成能够装载5mL的水样并形成至少3cm深的水柱，也可以选择装载更多样品的吹扫管，在水柱和捕集阱之间气体空间必须小于15mL的总体积。吹扫气体必须以起始直径小于3mm的细小气泡通过水柱。导入的吹扫气体距水柱底部不超过5mm。如果证明有同等或更先进的性能，可以应用其他的样品吹扫装置。6.2.2捕集阱规格要求：长度≥25cm，内径≥2.67cm，填充1/3的聚2,6-二亚苯基氧化物（60/80目，色谱级），1/3硅胶（35/60目，色谱级），1/3的椰子活性炭（由BarnebeyCheney制备，批号CA580-26，或相同规格，压碎后过26目筛），使用1.0cm的涂以甲基硅酮(60/80目)的填充剂放在入口之处以便延长捕集阱的寿命。6.2.3解吸装置应能够迅速加热捕集阱到180℃以上以解吸吸附物。6.3化学工作站（带质谱图库）6.4毛细管色谱柱DB-624毛细管柱30mx0.25mmx1.4m；VOCOL毛细管柱60mx0.75mmx1.5m；DB-624毛细管柱30mx0.53mmx3.0m；DB-5毛细管柱30mx0.32mmx1.0m；或其它等效毛细管柱。6.5高纯氦气：纯度≥99.999%。7干扰及消除7.1避免吹扫气体中的杂质、捕集阱中残留的有机物及实验室中的溶剂蒸汽等造成的干扰。每天分析前在操作条件下分析纯水空白，检查系统中是否有污染。7.2样品采集和分析的全过程应避免挥发性有机物的污染，氟代烃和二氯甲烷较易渗透过密封垫而使样品受污染。每一批样品至少做一个现场空白试验，以检验样品的污染干扰程度。7.3高低浓度样品交替分析时可能会产生残留性污染，如果有污染，清洗吹扫管至污染消除。8水样的采集与保存8.1地表水废水样品的采集执行HJ/