浙大无机及分析化学06-07学期的真题

浙江大学2006–2007学年秋冬学期《无机及分析化学》课程期末考试试卷(A)开课学院：理学院考试形式：半开卷，允许带一页A4纸资料和计算器入场考试时间：2007年1月22日上午8：00–10:00所需时间：120分钟考生姓名：_____学号：专业：________一、选择题（单选题，把正确答案序号填入括号内，共27分）1.某金属离子生成的两种八面体配合物的磁距分别为μ＝4.90B.M和μ＝0B.M，则该金属离子可能是（）A.Cr3+B.Mn2+C.Mn3+D.Fe2+2.在Cr(H2O)4Cl3溶液中，加入过量AgNO3溶液，只有1/3的Cl－被沉淀，说明（）A.反应进行的不完全B.Cr(H2O)4Cl3的量不足C.反应速度快D.其中两个Cl－与Cr3+形成了配位键3.用K2Cr2O7法测定Fe2+加入H3PO4的主要目的是（）A.提高酸度B.防止Fe2+的水解C.减少E（Fe3+/Fe2+）的数值,减少终点误差D.同Fe3+形成稳定的无色的配合物，减少黄色对终点的干扰4.下列物质中，其分子具有V形几何构型的是（）A.NO2+B.CO2C.CH4D.O35.下列分子中偶极距不为零的是()A.BeCl2B.SO2C.CO2D.CH46.已知lgKf(CuY)=18.8,lgKf(ZnY)=16.5,用EDTA滴定Cu2+,Zn2+混合溶液中的Cu2。为消除Zn2+的干扰，应采用的方法是（）A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法7.0.010mol·L-1的一元弱碱(Kb＝1.0×10－8)溶液与等体积水混合后，溶液的pH值为()A.8.7B.8.85C.9.0D.10.58.将50.0mL0.100mol·L-1(NH4)2SO4溶液，加入到50.0mL0.200mol·L-1NH3·H2O（K(NH3·H2O)=1.8×10-5）溶液中，得到的缓冲溶液pH值是.（）A.8.70B.9.56C.9.26D.9.009.已知298K时，MnO2(s)→MnO(s)+1/2O2(g)的rHm(1)=134.8kJ·mol-1MnO2(s)+Mn(s)→2MnO(s)的rHm(2)=-250.4kJ·mol-1，则fHm(MnO2,s)为.（）A.-385.2kJ·mol-1B.385.2kJ·mol-1C.-520.0kJ·mol-1D.520.0kJ·mol-110.分光光度法测定中，若显色剂或其它所加试剂在测定波长处略有吸收，而试液本身无吸收，应采用的参比溶液是（）A.水B.试剂空白C.试样空白D.纯溶剂空白11.已知Ksp(CaF2)=2.0710-11，Ksp(AgCl)=1.810-10。若将浓度为2.010-3mol.L-1的CaCl2与浓度为2.010-6mol.L-1的AgF等体积混合，溶液中会出现()A.CaF2沉淀B.AgCl沉淀C.CaF2与AgCl的共沉淀D.无沉淀生成12.在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（）A.精密度高，准确度必然高B.准确度高，精密度也就高C.精密度是保证准确度的前提D.准确度是保证精密度的前提13.．用0.1mol..L-1NaOH滴定0.1mol..L-1(Ka=10-4)的弱酸HB,其pH突跃范围是()A.7.0-9.7B.6.0-10.7C.8.0-9.7D.都不是14.浓度为amol.L-1的Na2S溶液的质子平衡方程式是()A.c(Na+)=a-c(H+)B.c(HS-)+2c(H2S)+c(OH-)=a-c(H+)C.c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S-2)D.c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)15.用K2CrO7测定铁,已知M(Fe2O3)=159.7g.mol-1,25.00mL0.01000mol.L-1K2CrO7溶液相当于Fe2O3质量的计算式是()A.2/6×25.00×0.01000×159.7B.6/2×25.00×0.01000×159.7C.6/2×25.00×0.01000×159.7×10-3D.2/6×25.00×0.01000×159.7×10-316.甲醛（CH2O）溶液和葡萄糖（C6H12O6）溶液在指定温度下渗透压相等，同体积甲醛和葡萄糖溶液两种溶液中，所含甲醛和葡萄糖质量之比是（）A.6:1B.1:6C.1:1D.无法确定17.用EDTA滴定溶液中的M时，Y(N)=1说明：()A.N离子干扰严重B.N与EDTA反应能力非常强C.N与EDTA的副反应系数达到最大D.N与EDTA无副反应18.系统在恒压不做功时，其热力学第一定律可表示为（）A.A.H=0B.S=0C.U=HD.U=0二、是非题（对的打“”，错的打“”,共10分）1.AgCl、AgBr、AgI的离子极化作用依次减少，所以它们的颜色依次加深（）2.原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共价键。（）3.浓硫酸、甘油等液体粘度大，是由于它们分子之间可形成许多氢键。()4.因为I-的极化率大于Cl-，所以Ksp(AgI)Ksp(AgCl)。（）5.△rG代数值越小，K就越大，反应进行得越完全。（）6.改变反应条件使电对的电极电势增大,就可使氧化还原反应朝正方向进行。（）7.所有外轨型配合物都是顺磁性的。（）8.pH玻璃电极的电极电势与待测试样的氢离子浓度成线性关系。（）9.活化能越小，反应的速度越大。（）10.当中心原子以sp3d2杂化轨道成键时，分子的几何构型不一定是八面体。（）三、填充题（每格1分，共23分）1.已知E（Ni2+／Ｎｉ）＝－０．２５Ｖ，E（Ag+／Ag）＝0.80Ｖ,将氧化还原反应Ni＋2Ag＋＝2Ag＋Ni2+设计为一个原电池，原电池的符号为。原电池的标准电动势为，rGm＝该氧化还原反应的平衡常数为。2.BaF2、MgF2、MgCl2晶体的熔点高低的顺序是。3.已知AXmEn型分子的中心原子A的价电子对数为5，当孤对电子数分别为1,2,3时,分子的几何构型分别为,,和。4.有一原子，电子最后填入3d轨道，最高氧化数为＋4；该原子的电子排布式为，属于周期，区，族。5.已知E/A：Cr2O72-+1.36Cr3+-0.41Cr2+-0.86Cr，则E(Cr2O72-/Cr2+)=V,Cr2+能否发生歧化反应。６.在分光光度法中，为使测定在最佳吸光度范围进行，可通过改变或___________________来实现。７．按有效数字运算规则，修约下列答案。14.376.44=92.5428，修约为________________；4.1780.003760.4=0.000255937，修约为_______________。8.有一试液组成可能含有a.NaOH；b.Na2CO3；c.NaHCO3d.NaHCO3+Na2CO3；e.Na2CO3+NaOH；今采用甲基橙和酚酞双指示剂，HCl标准滴定溶液进行滴定，可根据消耗HCl的体积VHCl（酚酞）VHCl（甲基橙）0，判断试液的组成为。9.电位法测定中要用到的两种功能不同的电极为和。10.为使水中带负电荷的粘土溶胶净化透明，用KCl，MgCl2，MgSO4，Al2（SO4）3来聚沉时，效果最好的是_____________，效果最差的是______________。四、简答题（共14分）1.(6分)常用的氧化还原指示剂有哪几类？简单说明它们的作用原理？2.(4分)比较19号元素和29号元素第一电离能和电负性的大小，并简单说明理由。3.（4分）利用离子选择性电极进行定量分析时常用哪两种方法？这两种方法各有什么特点？五、计算题(共26分，第4,5小题可选做1题，但不可都做)1.（6分）有一酸碱指示剂，其酸式HA吸收410nm的光，摩尔吸光系数为347L.mol-1.cm-1，其碱式A－吸收640nm的光，摩尔吸光系数为100L.mol-1.cm-1。HA在640nm处无吸收，A－在410nm处无吸收。pH＝4.80时该指示剂溶液，用1cm比色皿于410nm处测得A=0.118，于640nm处测得A=0.267，求该指示剂的pKa值。2.(8分)溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.01mol·L-1，欲通过生成氢氧化物使二者分离，问溶液的pH值应控制在什么范围？（Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39，Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12）3．(8分)在生物体内，吸能反应如：谷氨酸+NH4+==谷氨酰胺+H2O（1）rGm（310K）=15.69kJ·mol－不能自发向右进行；若能与放能反应如：三磷酸腺甙（ATP）+H2O==二磷酸腺甙（ADP）+P（2）rGm（310K）=－30.96kJ·mol－１在酶作用下进行下列偶联反应：谷氨酸+NH4++ATP==谷氨酰胺+ADP+P(3)则反应能自发向右进行。求310K时反应（3）的rGm和反应（1）、（2）、（3）的平衡常数K1、K2、K3。并根据计算数据说明偶联反应的意义。4.(4分)从金矿中提取金,传统的方法是氰化法,即利用氰化物将金溶解,再利用活泼的金属将金从氰化物中置换出来。即4Au＋8CN－＋O2＋2H2O＝4[Au(CN)2]－＋4OH－Zn+2[Au(CN)2]－＝[Zn(CN)4]2－＋2Au试通过计算，说明两步反应为何能进行？已知Au＋＋e＝Au，E（Au+／Au）＝1.69ＶO2＋2H2O＋4e＝4OH－，E（O2／OH－）＝0.40Ｖ[Zn(CN)4]2－＋2e＝Zn＋4CN－，E（[Zn(CN)4]2－／Zn）＝－1.26ＶKf｛[Au(CN)2]2－｝＝2.0×10385.(4分)测定铝盐含量时称取试样0.2550g,溶解后加入0.05000mol/LEDTA溶液50.00ml,加热煮沸,冷却后调节pH=5.0,加入二甲酚橙指示剂,以0.02000mol/Zn(Ac)2溶液滴定过量的EDTA至终点,消耗25.00mlZn(Ac)2,求试样中Al2O3的质量分数?已知M(Al2O3)=101.96g/mol参考答案浙江大学2006–2007学年秋冬学期《无机及分析化学》课程期末考试试卷(A)答案一、选择题1.D2.D3.C4.D5.B6.B7.B8.C9.C10.B11.B12.C13.A14.D15.C16.B17.D18.C二、是非题1.×2.×3.4.5.6.×7.×8.×9.10.三、填充题1.(-)Ni|Ni2＋||Ag＋|Ag（＋），1.05V，－202.62kJ／mol，3.9×10352.MgCl2、BaF2、MgF23.变型四面体、T形、直线型4.１ｓ２２ｓ２２ｐ６３ｓ２３ｐ６３ｄ２４ｓ２，四周期，ｄ区，第四副族5.0.917V，不能6.改变被测溶液的浓度，改变比色皿的厚度7.92.5，0.000268.Na2CO3+NaOH9.参比电极，指示电极10.Al2(SO4)3,KCl四.问答题1.氧化还原指示剂：氧化还原指示剂本身是具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色。专属指示剂：有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色，因而可指示滴定终点。自身指示剂：有些标准溶液或被滴定物质本身有很深的颜色，而滴定产物无色或颜色很淡，那未在滴定时，这种试剂稍一过量就很容易察觉，该试剂本身起着指示剂的作用2.29号元素电负性大、第一电离能大。它们在同一周期，29元素原子半径小，而且29号元素原子的价层电子为3d104S1，所以第一电离能大。同时，同一周期从左到右电负性增大。3.标准曲线法，标准曲线法的优点是用一条标准曲线可以对多个试样进行定量，因此操作比较简便。标准加入法，可以克服由于标准溶液组成与试样溶液不一致所带来的定量困难，能在一定程度上消除共存组分的干扰。但测定的工作量增加许多。五、计算题1.解：410nm时，0.118＝347×1×c（HA），得c（HA）＝3.40×10－4