[苏教版选修4]高中化学-化学反应原理--等效平衡的归类解析

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等效平衡的归类解析一、等效平衡原理:对于同一个可逆反应,在相同的条件下(恒温恒容或恒温恒压),不管是从正反应开始,还是从逆反应开始,或从正反应和逆反应同时开始,都可以建立同一平衡状态。即化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关。这就是“等效平衡”。如何判断呢?可根据两种不同情况而定。二、等效平衡规律:1、恒温恒容时:此时各不同的起始状态,可以把一边“归零”通过可逆反应的化学计量数比换算成同一半边物质的物质的量....,如果数值..与原平衡相同,则两平衡等效。举例说明:恒温恒容时,判断哪些是等效平衡?(ABD)N2+3H22NH3A.2mol6mol0molB.0mol0mol4molC.0.5mol1.5mol1molD.1mol3mol2mol2、恒温恒压时(即体积可变):此时各不相同的起始状态,也可以把一边“归零”换算成同一半边,只要各物质的物质的量之比......相同,则两平衡等效。举例说明:恒温恒压时,判断哪些是等效平衡?N2+3H22NH3A.2mol6mol0molB.0mol0mol4molC.0.5mol1.5mol1molD.1mol3mol2mol同样,把这四种起始状态的生成物的物质的量都“归零”,全部换算成反应物。结果发现N2与H2的物质的量之比均为1:3,因为压强不变,体积可变,故均属于等效平衡。三、几例等效平衡的解析:1、恒温恒容下的非等体反应:【例1】在一定温度下,把2摩SO2和1摩O2通入一个固定容积的密闭容器里,发生如下反应:2SO2+O22SO3,当此反应进行到一定程度时,反应混和物就处于化学平衡状态.现在该容器中,维持温度不变,令a、b、c分别代表初始加入的SO2、O2和SO3的物质的量(摩).如果a、b、c取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡时,反应混合物中三种气体的百分含量仍跟上述平衡时的完全相同.请填写下列空白:(1)若a=0,b=0,则c=.(2)若a=0.5,则b=和c=.(3)a、b、c取值必须满足的一般条件是(请用两个方程式表示,其中一个只含a和c,另一个只含b和c):.解析:首先明确该题为恒温恒容条件;(1)若从逆反应开始,则可得c=2;(2)的状态可理解为从正反应开始到达平衡过程中的某一时刻的状态:(2)2SO2+O22SO3(3)2SO2+O22SO3起始(mol):210起始(mol):210变化(mol):1.50.751.5变化(mol):cc/2c平衡(mol):0.5bc平衡(mol):abc故可得b=0.25和c=1.5;同理可得:a+c=2和2b+c=2;2、恒温恒压条件下的非等体反应:【例2】在一个盛有催化剂的容积可变的密闭容器中,保持一定的温度和压强,进行以下反应N2+3H22NH3,已知加入1molN2和4molH2时,达到平衡后生成amolNH3,在.相.同温度、压.....强下..,保持平衡时各组分的体积分数不变,对①~③的状态,填写表中空白。编号起始状态物质的量平衡NH3物质的量N2H2NH3140a①1.5601.5a②00.510.5a③mn(n≥4m)2(n-4m)(n-3m)a解析:此题为恒温恒压条件,运用把一边“归零”换算成同一半边,要两平衡等效只要各物质的物质的量之比......相同即可,而平衡NH3物质的量由于是恒压则根据比例计算.終極一班第16集.rmvb以③为例:设NH3的起始状态物质的量为xmolN2+3H22NH3起始1(mol):140起始2(mol):mnx一边归零后为(mol):m+x/2n+3x/20由恒温恒压规律可列式:n+3x/2m+x/2==1/4解得:x=2(n-4m)3、恒温恒容条件下的等体反应:【例3】在一个盛有催化剂的固定容积.....的密闭容器中,保持一定的温度,进行以下反应H2(g)+Br2(g)2HBr(g),已知加入1molH2和2molBr2时,达到平衡后生成amolHBr,在相同条件下,保持平衡时各组分的物质的量分数不变,对①~③的状态,填写表中空白。编号起始状态物质的量平衡HBr物质的量H2Br2HBr120a①2402a②00.510.5a③mn(n≥2m)2(n-2m)(n-m)a解析:恒温恒容条件下,对于反应前后气体分子数不变的可逆反应,加压平衡不移动,故只要反应物(或生成物)的物质的量比值与原平衡相同,则两平衡中各组分的含量不变,即两平衡等效。实为符合恒温恒压的情况,故解法同例2。四、一例等效平衡题的巧解:【例4】在537℃、1.01×105Pa时,往容积可变的密闭容器中充入2molSO2、1molO2,此时容器的体积为200L。向容器中加入催化剂(固体)并保持恒温恒压,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)达到平衡时,平衡气体中SO3的体积分数为0.91。试回答下列问题:⑴工业上二氧化硫的催化氧化采用常压而不采用高压的原因是:常压下,三氧化硫的含量已达91%,从降低成本考虑,没有必要再加压。⑵保持上述温度和压强不变,若向容器中只充入2molSO3并加入固体催化剂。则平衡时,SO2的体积分数是6.0%,容器的体积为137.5L。⑶温度仍保持537℃,容器体积保持200L不变(恒容)。充入amolSO2、bmolO2,并加入固体催化剂,反应达平衡时,SO3的体积分数仍为0.91,体系压强为1.01×105Pa。若a:b=2:1,则a=2.91.解析:此体可按常规计算,亦可按下列方法巧解:(2)为恒温恒压条件,且只充入2molSO3,故达平衡时与充入2molSO2、1molO2的情况等效。已知SO2和O2是按系数比投料,故平衡时SO2和O2的混合物中其物质的量仍为2:1。故平衡时,SO2的体积分数是(1-0.91)×2/3=6.0%2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)正反应为减体反应,若从正反应开始则:V(平衡)=V(起始)—V(反应的O2)若从逆反应开始则:V(平衡)=V(起始)+V(生成的O2)若从正反应开始则:V(平衡)=200—0.91V(平衡)/2得V(平衡)≈137.5L或若从逆反应开始则:V(平衡)=200×2/3+0.03V(平衡)得V(平衡)≈137.5L【注意】:若从正反应开始则此列式:V(平衡)=200—0.03V(平衡),错误!因为0.03V(平衡)=V(反应剩余的O2),而不是V(反应的O2).(3)为恒温恒容条件,2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)起始(mol)ab0变化(mol)3×0.913×0.91/2←3×0.91↑平衡(mol)0.06×30.03×33×0.91a==3×0.91+0.06×3==2.91mol说明:1、气体的体积分数即为其物质的量分数。2、利用已知条件:在537℃、1.01×105Pa时,体积为200L的气体的物质的量为3mol。3、由于a:b=2:1故平衡时SO2(g)的物质的量为0.06×3mol。

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