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PolymerMaterials高分子材料认识高分子与高分子材料高分子无处不在！现实生活中的高分子材料现实生活中的高分子材料现实生活中的高分子材料现实生活中的高分子材料现实生活中的高分子材料现实生活中的高分子材料现实生活中的高分子材料现实生活中的高分子材料白色污染至今高分子科学诺贝尔奖获得者H.Staudinger（德国）:把“高分子”这个概念引进科学领域，并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系（1953年）K.Ziegler（德国）,G.Natta（意大利）:乙烯、丙烯配位聚合（1963年）P.J.Flory(美国）:聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系（1974年）。deGennes(法国)：软物质、液晶（1991年）。H.Shirakawa白川英树(日本),AlanG.MacDiarmid(美国),AlanJ.Heeger(美国)：对导电聚合物的发现和发展（2000年）。1.1高分子基本概念高分子也叫聚合物或大分子。主链由1共价键结合，具有2高的分子量，其结构必须是由3多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子（单体）衍生而来。概括的说，高分子是由许多相同的重复单元通过化学键连接而成的大分子。Polymer,Macromolecule聚氯乙烯CH2-CHCH2-CHCH2-CHClClCl高分子小分子聚合反应Polymerization单体单体:能够进行聚合反应，并转化成高分子基本结构组成单元的小分子。Monomer1.1高分子基本概念重复组成高分子的分子结构的最小结构单元。重复结构单元CCHHCH3HCHHCCH3HCHHCCH3HCH2CHCH3()n如聚丙烯，单体是：CH2=CH-CH31.1高分子基本概念每个聚合物分子所含单体单元的数目。聚合度DegreeofPolymerization，DP聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元。单体单元Monomer(ic)UnitCOCOOCH2CH2O()nCOCOHOOH+HOCH2CH2OHCOCOOCH2CH2OHHOCOCOOCH2CH2OCOCOOCH2CH2O2n聚对苯二甲酸乙二酯，涤纶，PETn1.1高分子基本概念聚合物单体单体单元聚合度高分子链的末端结构单元。末端基团EndGroupsHOCOCOOCH2CH2OCOCOOCH2CH2OH涤纶：1.1高分子基本概念1.2高分子材料的结构特点由很多结构单元组成，单元间以共价键连接主链有内旋转自由度单元间、链之间范德华力作用明显可交联，交联对力学性能影响大聚集态分结晶态和非晶态，结晶不完整高分子材料常是多种填料、助剂和色料的混合物，织态结构复杂商品名AND俗称尼龙聚酰胺特氟隆聚四氟乙烯涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯腈纶聚丙烯腈有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯电木酚醛树脂电玉脲醛树脂1.3小知识来源天然高分子：自然界天然存在的高分子。半天然高分子：经化学改性后的天然高分子。主链元素（链原子）组成碳链高分子：主链（链原子）完全由C原子组成。杂链高分子：主链原子除C外，还含S,O,N等杂原子。元素有机高分子：主链由Si,B,Al,O,N,S,P杂原子组成。合成高分子：由单体聚合人工合成的高分子。1.4高分子的分类碳链高分子杂链高分子元素有机高分子CHHCHHCHHCHHCHHCHHCCHHCH3HCHHCCH3HCHHCCH3H聚乙烯聚丙烯CHHCHHOCHHCHHOCHHCHHO聚乙二醇NHCHHCHHCHHCHHCHHCO尼龙—6聚二甲基硅氧烷SiCH3CH3OSiCH3CH3SiCH3CH3O1.4高分子的分类按性能和用途分类塑料、橡胶、纤维、粘合剂、涂料、功能高分子高分子分类橡胶是有机高分子弹性化合物。在很宽的温度（－50～150℃）范围内具有优异的弹性，所以又称为高弹体。能把各种材料紧密地结合在一起的物质。涂布在物体表面而形成具有保护和装饰作用膜层的材料。具有特定的功能作用，可作功能材料使用的高分子化合物。在常温下具有固定的形状和强度，在高温下具有可塑性的高分子化合物。在外力的作用下，可以产生形变，加工成任何所需的形状。纤维是指长度比其直径大很多倍(大于1000/1)，并具有一定柔韧性的纤细物质。生物医学材料的要求医疗功能，就必须强调安全性。外用医疗材料与肌体接触时间短，要求稍低，而与血液直接接触或植入体内材料则要求较高，即要有良好的生物相容性。所有医用材料应满足如下基本要求：（1）聚合物纯度高；（2）化学性能不活泼；（3）无毒，不引起肿瘤或过敏反应，没有异物反应；（4）稳定的物理化学性能和良好的力学性能；（5）优良的生物相容性（6）能经受必要的消毒处理；（7）易加工成必须的复杂形状；（8）良好的生物降解性塑料按加工——热塑性塑料和热固性塑料项目热塑性塑料热固性塑料加工特性受热软化、熔融、塑制成一定形状，冷却后固化定型未成型前受热软化，熔融可塑制成一定形状，在热和固化剂作用下，一次硬化定型重复加工性再次受热，仍可软化、熔融，反复多次加工受热不熔融，达到一定温度分解破坏，不能反复加工溶剂中情况可溶不溶化学结构线性高分子由线性分子变为体形分子举例PE、PP、PVC、ABSPF、UF、MF、EP塑料的分类通用塑料产量大、价格较低、力学性能一般，主要作非结构材料使用的塑料。如PVC、PE、PP、PS等工程塑料一般指可作为结构材料使用，能经受较宽的温度变化范围和较苛刻的环境条件，具有优异的力学性能、耐热、耐磨性能和良好的尺寸稳定性的塑料。主要品种有PA、PET、PC、ABS、PTFE等用途结构式:性能：化学性质非常稳定，耐酸、碱，耐溶剂性能好，吸水性低，无毒，受热易老化用途：制造食品包装袋、各种饮水瓶、容器、玩具等；还可制各种管材、电线绝缘层等第四代聚乙烯（超高分子量聚乙烯）—高韧性、高耐磨。nCH2CH2（1）聚乙烯(PE)结构式:性能：强极性，绝缘性好，耐酸碱，难燃，具有自熄性。缺点是介电性能差，在100~120℃即可分解出氯化氢，热稳定性差用途：制造水槽，下水管；制造箱、包、沙发、桌布、窗帘、雨伞、包装袋；还可做凉鞋、拖鞋及布鞋的塑料底等nClCHCH2（2）聚氯乙烯（PVC)（3）聚碳酸酯(PC)用作工程塑料的只有双酚A型的芳香族聚碳酸酯。OCCH3OCOCH3n性能：坚硬、耐高温、良好的机械性能、电绝缘性好、韧性好、抗冲击性好、透明度高用途：制造继电器盒盖，计算机和磁盘的壳体、荧光灯罩、汽车及透明窗的玻璃等结构式:生物塑料生物塑料指以淀粉等天然物质为基础在微生物作用下生成的塑料。它具有可再生性，因此十分环保。细菌制造的塑料以玉米为原料制造的塑料茨根大学生物学家最早提出了“种植”可分解塑料的设想。他们用土豆和玉米为原料，植入塑料的遗传基因，使它们能在人工控制下生长出不含有害成分的生物塑料。美国帝国化学工林公司利用细菌把糖和有机酸制造成可生物降解的塑料。其方法与生产出乙醇的发酵工艺相似，所不同的只是，用的细菌是产碱杆菌属，能把喂食的物质转变成一种塑料，称为PHBV。细菌积累这种塑料是作为能量储存，就像人类和动物积存脂肪一样。当细菌积存的PHBV达到它们体重的80%时，就用蒸汽把这些细胞冲破，把塑料收集起来。PHBV具有与聚丙烯相似的性质，这种材料在废弃后，即使在潮湿的环境下也是稳定的，但在有微生物的情况下，它将降解为二氧化碳和水。生物自毁塑料在医疗上用途颇广。在骨折手术中，它可以充当骨骼间的承托物。随着骨骼的愈合，它也会逐渐自行分解。医治破碎性骨折，医生通常使用不锈钢制作的螺母、螺钉。夹板和钻孔器，把碎骨固定起来。这种方法的缺点是要做两次手术，一次是植入这些不锈钢材料，一次是再把它们取出来。荷兰科学家发明一种塑料，植入体内大约两年便自行分解，变成二氧化碳和水。还有一种线状生物自毁塑料，可以代替传统的医用外科手术线缝合伤口。这种塑料手术线，可被身体逐渐吸收，免除拆线之苦恼。此外，用生物自毁塑料制成的药用胶囊，在体内会慢慢溶解，并且可控制药物进入血管的速度。聚碳酸酯用作血液葡萄糖测试仪的部件，是用聚四氟乙烯和玻纤增强尼龙66来润滑塑料的医学应用无针注射体系采用透明的、抗酯的聚碳酸酯注射模塑成型塑料的医学应用由于聚酰胺12与基体组织血管具有较低的相互作用，所以可以制成较小的导管插入到人的身体。塑料的医学应用橡胶来源天然橡胶合成橡胶从自然界含胶植物中制取的一种高弹性物质用人工合成的方法制得的高分子弹性材料分类合成橡胶通用合成橡胶特种合成橡胶性能与天然橡胶相同或相近、广泛用于制造轮胎及其他大量橡胶制品的橡胶品种。如丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶具有耐寒、耐热、耐油、耐臭氧等特殊性能，用于制造特定条件下使用的橡胶制品。如丁腈橡胶、硅橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶按其性能和用途（1)天然橡胶天然橡胶的分子链由异戊二烯链节组成。CH2CCH3CHCH2n聚合度：10000左右；相对分子量：3-3000万；多分散性指数：2.8-10具有一系列优良的物理机械性能和加工性能，是综合性能最好的橡胶。橡胶工人从橡胶树上提取橡胶橡树之泪优点：弹性高，是当前橡胶中弹性最高的一种；耐低温性能好，玻璃化温度为－105℃；耐磨性能优异，滞后损失低，生热性低，耐屈挠性好；与其它橡胶相容性好。主要用于制造轮胎，也用于制造胶鞋、胶辊等耐磨性制品(BR)(2)聚丁二烯(顺丁橡胶)以丁二烯为单体聚合而得的一种通用合成橡胶。丁苯橡胶：是以丁二烯和苯乙烯为单体共聚而得的高分子弹性体。结构式：最早工业化的合成橡胶，1937年德国首先实现工业化生产。其产量和消耗量在合成橡胶中占第一位，占50%以上。特点：耐磨性和气密性好，抗撕裂性和耐老化性较佳，但强度和弹性差(3)丁苯橡胶(SBR)用途：广泛用于制造汽车轮胎，皮带等；与天然橡胶共混可作密封材料和电绝缘材料CCH3CH3CH2CH2CCHCH3CH2CH2CCH3CH3xy丁基橡胶是异丁烯和少量异戊二烯的共聚物，为白色或暗灰色透明弹性体。结构式丁基橡胶于1943年美国开始工业生产。发展较快，已成为通用橡胶之一。(4)丁基橡胶(IIR)特点：气密性最好的橡胶，气透率约为天然橡胶的1/20，顺丁橡胶的1/30用途：主要用于制作内胎，也可用于制作无内胆轮胎的密封层。热塑性弹性体常温下能显示橡胶弹性在高温下又能塑化成型的材料。如SEBS硅橡胶在生物医学方面的应用硅橡胶具有耐热，耐寒，无毒，耐生物老化，生理惰性，对人体组织反应极小，植入人体组织后不引起异物反应，对周围组织不引发炎症及较好的物理机械性能，符合医用高分子材料性能要求，在医疗卫生，医学方面获得越来越广泛的应用1.长期留置于人体内的组织或器官代用品这类器官或组织包括脑积水引流装置，人工肺，视网膜植入物，人工脑膜，喉头，人工手指，手掌关节人造骨膜，牙齿印膜及托牙组织面软衬垫，人工心脏瓣膜附件2.短期留置人体内的辅助医疗器械这类器械有静脉插管，尿导管，动静脉外瘘管，腹膜透析管，接触眼镜，输血管泄压管，胸腔引流管，胃镜套管，中耳炎通气管导液管和鼻插管等。3.医疗器械上的关键部位这些部件包括人工心肺机输液泵管，膜式人工心肺机，胎儿吸引器和人工血液循环装置等4.整容和修复方面的作用用硅橡胶修补面容的缺陷，治疗外耳的缺陷，进行颅骨和胸部的整容手术以及修补内脏等。5.在药物缓释体系中应用硅橡胶具有良好的渗透及渗过性，是理想的药物缓释材料，药物正是利用了硅橡胶的这种特性，透过硅橡胶进行有效的控制释放和缓慢扩散。纤维合成纤维：天然纤维：分类再生人造纤维：化学纤维（以天然高分子化合物为原料，经化学处理和机械加工制得的纤维）（以低分子化合物为原料，通过化学合成和机械加工制得的均匀线条或丝状高聚物）棉花、羊毛、蚕丝、麻再生纤维素纤维、纤维素酯纤维（六大纶）锦纶、涤纶、腈纶、维纶、丙纶、氯纶性能：强韧耐磨、弹性高、质量轻，染色性好，较不易起皱，抗疲劳性好。吸湿率为3.5%~5.0%，在合成纤维中是较大的，吸汗性适当，但容易走样用途：约一半作衣料用，一半用于工业生产。在工业生产应用中，约1