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白油加氢技术及其催化剂白油加氢技术及其催化剂2007年05月石油化工科学研究院内内容容••白油性质及指标白油性质及指标••白油分类白油分类••白油生产方法白油生产方法••白油加氢技术及典型工艺流程白油加氢技术及典型工艺流程••RIPPRIPP白油加氢技术及催化剂白油加氢技术及催化剂••RIPPRIPP白油加氢技术工业应用实例白油加氢技术工业应用实例11白油性质及指标白油性质及指标11超深度精制矿物油；超深度精制矿物油；22无色、无味、无嗅、化学惰性，优良的光、热无色、无味、无嗅、化学惰性，优良的光、热安定性；安定性；33组成：环烷烃和烷烃，属于润滑油馏分。组成：环烷烃和烷烃，属于润滑油馏分。性质性质：：关键指标：色度，易碳化物，紫外吸收。关键指标：色度，易碳化物，紫外吸收。22白油分类白油分类分为两级：（分为两级：（II））工业级工业级（（IIII））食品医药级食品医药级国外：国外：国内：国内：分为三级：（分为三级：（II））工业级工业级（（IIII））化妆级化妆级（（IIIIII））食品医药级食品医药级33白油生产方法白油生产方法传统方法：酸化法；传统方法：酸化法；缺点：收率低，粘度越高收率越低缺点：收率低，粘度越高收率越低产生三废，污染环境产生三废，污染环境加氢方法：加氢方法：优点：收率高优点：收率高无三废无三废生产灵活生产灵活质量好质量好44白油加氢技术及典型工艺流程白油加氢技术及典型工艺流程催化剂性能要求：催化剂性能要求：工艺流程：工艺流程：根据原料，可选择一段、二段或三段工艺流程。根据原料，可选择一段、二段或三段工艺流程。①①对芳烃具有高度选择性加氢性能，加氢前后油品粘对芳烃具有高度选择性加氢性能，加氢前后油品粘度、密度、闪点等几乎不变；度、密度、闪点等几乎不变；②②以第以第ⅧⅧ族金属元素作为活性组分，还原态运转，不族金属元素作为活性组分，还原态运转，不再生，贵金属可回收再利用；再生，贵金属可回收再利用；③③对原料要求苛刻，对原料要求苛刻，SS、、NN均要求均要求较低含量；较低含量；④④开、停工及运转过程参数要求严格控制，避免失活开、停工及运转过程参数要求严格控制，避免失活一段法白油加氢流程：一段法白油加氢流程：原料：降凝后的硫、氮合格的加氢裂化尾油；加氢处理－溶剂脱蜡基础油；加氢处理－临氢降凝（异构降凝）基础油。二段法白油加氢流程：二段法白油加氢流程：原料：溶剂精制－溶剂脱蜡润滑油基础油；经过降凝的加氢裂化尾油（S、N不合格）。三段法加氢生产白油工艺流程加氢处理异构降凝三段白油加氢白油产品VGO原料原料：VGO、轻脱油5RIPP5RIPP白油加氢技术及催化剂白油加氢技术及催化剂2020世纪世纪8080年代：开发了年代：开发了RARA－－11催化剂，形成一段法催化剂，形成一段法白油加氢技术（白油加氢技术（RDARDA）。）。催化剂特点：催化剂特点：NiNi金属活性组分；金属活性组分；NiNi晶粒高度分散；晶粒高度分散；异型，扩散阻力小；异型，扩散阻力小；芳烃加氢活性高。芳烃加氢活性高。原料：降凝后的加氢裂化尾油；原料：降凝后的加氢裂化尾油；产品：各种牌号食品级白油及高粘度食品级白油产品：各种牌号食品级白油及高粘度食品级白油一段法典型操作条件：一段法典型操作条件：催化剂：催化剂：RARA－－11操作条件：操作条件：氢分压，：氢分压，：13.513.5MpaMpa反应温度：反应温度：210210～～270270℃℃根据市场对白油质量的更高要求，白油原料来根据市场对白油质量的更高要求，白油原料来源的扩大，适时开发了具有更高芳烃加氢活性的贵源的扩大，适时开发了具有更高芳烃加氢活性的贵金属（金属（PtPt--PdPd等等））白油催化剂，形成新的一段法白油白油催化剂，形成新的一段法白油加氢技术（加氢技术（RDARDA--IIII），），已进行数套工业化应用。已进行数套工业化应用。2020世纪世纪9090年代：改进年代：改进RARA系列催化剂，定型生产牌号系列催化剂，定型生产牌号RARA－－1B1B催化剂，与催化剂，与RLRL－－11加氢处理催化剂配合，开发加氢处理催化剂配合，开发成功两段法白油加氢技术。成功两段法白油加氢技术。加工原料：常规糠醛精制－溶剂脱蜡基础油；加工原料：常规糠醛精制－溶剂脱蜡基础油；产品：优质食品级白油，聚苯乙烯专用白油，产品：优质食品级白油，聚苯乙烯专用白油，SBSSBS橡橡胶填充油。胶填充油。两段法典型操作条件：两段法典型操作条件：催化剂：催化剂：RLRL－－1/RA1/RA－－1B;1B;操作条件实例：操作条件实例：目的产品：聚苯乙烯白油。质量达到或超过进目的产品：聚苯乙烯白油。质量达到或超过进口同类产品口同类产品工艺条件工艺条件一段加氢预处理一段加氢预处理二段加氢脱芳烃二段加氢脱芳烃氢分压，氢分压，MPaMPa15.015.020.020.0反应温度，反应温度，℃℃355355205205液体收率，％液体收率，％～～97.097.099.099.0产品收率，％产品收率，％～～85.085.099.099.05.1RIPP5.1RIPP润滑油润滑油//白油加氢催化剂白油加氢催化剂名称名称类型类型功能功能应用应用RLRL--11NiNi--WW，，硫化态硫化态脱硫、脱氮、芳烃饱和，开环脱硫、脱氮、芳烃饱和，开环加氢处理加氢处理RJWRJW--22NiNi--WW硫化态硫化态脱硫、脱氮、芳烃饱和脱硫、脱氮、芳烃饱和加氢精制加氢精制RLFRLF--22NiNi--WW硫化态硫化态脱硫、脱氮、芳烃饱和脱硫、脱氮、芳烃饱和加氢精制加氢精制RDWRDW--11NiNi硫化态硫化态正构烃选择性裂化正构烃选择性裂化临氢降凝临氢降凝RIWRIW--11贵金属还原态贵金属还原态异构降凝异构降凝异构脱蜡异构脱蜡RARA--1/1B1/1BNiNi还原态还原态深度芳烃饱和深度芳烃饱和白油加氢白油加氢RLFRLF--1010LL贵金属还原态贵金属还原态芳烃饱和芳烃饱和异构脱蜡后精制异构脱蜡后精制RLFRLF--1010WW贵金属还原态贵金属还原态深度芳烃饱和深度芳烃饱和白油加氢白油加氢经过多年的不断研发，经过多年的不断研发，RIPPRIPP开发成功用于润滑油开发成功用于润滑油//白油加氢过程的催化剂白油加氢过程的催化剂RLRL--11催化剂特点催化剂特点••脱硫、脱氮活性好脱硫、脱氮活性好••芳烃加氢性能高芳烃加氢性能高••选择性开环和异构性能好选择性开环和异构性能好••原料适应性好原料适应性好••工业化多年，制备工艺成熟工业化多年，制备工艺成熟••在多套装置上应用，工业经验丰富在多套装置上应用，工业经验丰富大庆石蜡基油加氢处理结果大庆石蜡基油加氢处理结果项目项目原料性质原料性质产品性质产品性质运动粘度运动粘度/mm/mm22··ss--11100100℃℃14.6714.6711.1611.161010223.53.5硫含量硫含量//μμgg··gg--11760760氮含量氮含量//μμgg··gg--11880880芳烃芳烃//%%15.415.4中东高硫油加氢处理结果中东高硫油加氢处理结果项目项目原料性质原料性质产品性质产品性质运动粘度运动粘度/mm/mm22·ss--11100100℃℃11.3211.329.289.281010116.86.8硫含量硫含量//μμgg·gg--111020010200氮含量氮含量//μμgg·gg--11272272芳烃芳烃//%%2727环烷基油加氢处理结果环烷基油加氢处理结果项目项目原料性质原料性质产品性质产品性质运动粘度运动粘度/mm/mm22·ss--11100100℃℃67.5467.5424.0124.01101010105.75.7硫含量硫含量//μμgg·gg--1114001400氮含量氮含量//μμgg·gg--1123002300芳烃芳烃//%%3636RLRL--11催化剂的工业应用情况催化剂的工业应用情况••目前在多套工业装置上应用，如目前在多套工业装置上应用，如––山西长治白油加氢装置山西长治白油加氢装置––克拉玛依克拉玛依3030万吨万吨//年润滑油高压加氢装置年润滑油高压加氢装置––荆门石化荆门石化2020万吨万吨//年润滑油加氢装置年润滑油加氢装置••有有22套待建装置进入可研设计阶段套待建装置进入可研设计阶段––克拉玛依新建克拉玛依新建3030万吨万吨//年润滑油高压加氢装置年润滑油高压加氢装置––茂名茂名4040万吨万吨//年润滑油加氢装置年润滑油加氢装置RLFRLF--22催化剂特点催化剂特点••脱硫、脱氮过活性高脱硫、脱氮过活性高••芳烃饱和活性好芳烃饱和活性好••强化多环芳烃的饱和强化多环芳烃的饱和••堆比小堆比小••完成完成10001000小时寿命实验，通过评议，进入工业试小时寿命实验，通过评议，进入工业试生产阶段生产阶段轻脱处理油加氢结果轻脱处理油加氢结果催化剂催化剂RLFRLF--22对比剂对比剂RJWRJW--22反应条件反应条件15.015.02902901.01.000+30+30氢分压氢分压//MPaMPa15.015.015.015.0反应温度反应温度//℃℃290290290290空速空速/h/h--111.01.01.01.0生成油性质生成油性质颜色颜色//号号0000赛氏色度赛氏色度//号号+30+30+30+30样品贮存安定性实验结果样品贮存安定性实验结果RLFRLF--22对比剂对比剂RJWRJW--22存放时间存放时间//天天303030300.10.120202020颜色颜色//号号0.10.10.10.1赛氏比色赛氏比色//号号26261919（样品起始颜色均为赛波特号＋30）补充精制催化剂脱芳性能对比补充精制催化剂脱芳性能对比RLFRLF--22催化剂寿命试验产品紫外吸光度催化剂寿命试验产品紫外吸光度2402602803003203403603804004200.00.51.01.5紫外吸光度波长/nm170h取样320h取样420h取样520h取样750h取样900h取样950h取样1000h取样裂化性能对比裂化性能对比项项目目RLFRLF--22对比剂对比剂RJWRJW--22馏程（馏程（D2887D2887））//℃℃5%5%28128127927928328350%50%5105105105105105105.2RIPP5.2RIPP白油加氢技术工艺流程白油加氢技术工艺流程••一段法白油加氢技术（一段法白油加氢技术（RARA--1/1B1/1B，，NiNi还原态）还原态）••一段法白油加氢技术（一段法白油加氢技术（RLFRLF--1010WW，，贵金属还原态）贵金属还原态）••二段法白油加氢技术二段法白油加氢技术––加氢处理加氢处理--白油加氢（老三套基础油型）白油加氢（老三套基础油型）––加氢精制加氢精制--异构降凝异构降凝//白油加氢（尾油型）白油加氢（尾油型）••三段法白油加氢技术三段法白油加氢技术––加氢处理加氢处理--异构降凝异构降凝//后精制后精制--白油加氢（馏分油型）白油加氢（馏分油型）6RIPP6RIPP白油加氢技术工业应用实例白油加氢技术工业应用实例19891989年抚顺石油三厂年抚顺石油三厂5000t/a5000t/a白油生产装置换装白油生产装置换装RIPPRIPP开发的开发的RARA－－11白油高活性白油加氢催化剂，开车一次白油高活性白油加氢催化剂，开车一次成功，同时由于催化剂的高活性，在装置不做较大改成功，同时由于催化剂的高活性，在装置不做较大改造的情况下扩能至造的情况下扩能至1000010000吨吨//年。年。该装置在操作压力该装置在操作压力15.0Mpa15.0Mpa，，反应温度反应温度219219℃℃条件下，条件下，以降凝后的加氢裂化尾油为原料，可生产出以降凝后的加氢裂化尾油为原料，可生产出1515＃＃食品食品级白油。级白油。6.16.1一段白油加氢技术应用例一段白油加氢技术应用例6.26.2一段法贵金属