硫酸雾作业指导书

硫酸雾作业指导书(依据标准:GB/T4920-85)硫酸雾分析方法――铬酸钡分光光度法GB/T4920-851．原理用超细玻璃纤维滤筒进行等速采样，用水浸取，除去阳离子后，样品溶液中硫酸根离子测定原理同硫酸盐化速率(碱片－铬酸钡分光光度法)。样品中有钙、锶、镁、钍等金属阳离子共存时对测定有干扰，通过阳离子树脂柱交换处理后可除去干扰。测定范围：5～120mg/m3。2．仪器①酸式滴定管25ml。②玻璃漏斗直径60mm。③中速定量滤纸。④玻璃棉。⑤电炉或电热板。⑥烟尘采样装置。⑦过氯乙烯滤膜、慢速定量滤纸。⑧紫外或近紫外分光光度计。13．试剂①超细玻璃纤维滤筒28×70mm。②阳离子交换树脂（732型等均可）200g。③氢氧化铵溶液C(NH4OH)=6.0mol/L，量取160ml浓氨水，用水稀释至400ml。④氯化钙－氨溶液称取1.1g氯化钙，用少量盐酸溶液溶解后，加6.0mol/L氢氧化氨溶液至400ml。若混浊应过滤。⑤酸性铬酸钡悬浊液称取0.50g铬酸钡于200ml含有0.42ml浓盐酸和14.7ml冰乙酸的水中，得悬浊液。贮存于聚乙烯塑料瓶中，使用前充分摇匀。⑥硫酸钾标准溶液称取1.778g硫酸钾（优极纯，105～110℃烘干2h），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升相当于含1000μg硫酸。临用时，用水稀释成每毫升含100.0μg硫酸的标准溶液。4．采样同烟尘采样方法。用超细玻璃纤维滤筒，等速采样5～30min。5．步骤（1）样品溶液的制备将采样后的滤筒撕碎放入250ml锥形瓶中，加100ml水浸没，瓶口上放一玻璃漏斗，于电炉或电热板上加热近沸，约30min后取下，冷却后将浸出液用中速定量滤纸滤入250ml容量瓶中，用20～30ml水洗涤锥形瓶及滤筒残渣3～4次，洗涤液并入容量瓶中，加3滴酚酞试剂，用1.0或0.10mol/L氢氧化钠溶液中和至溶液呈粉红色，再用水稀释至标线。（2）空白滤筒溶液的制备另取与采样用同批滤筒2～3个，撕碎放入250ml锥形瓶中，同上法制备空白滤筒溶液。（3）阳离子树脂柱的制备及样品处理①将25ml酸式滴定管洗净，在底层加入5～10mm高的玻璃棉，再放入经洗净处理好的阳离子交换树脂，高度150～200mm。水面应略高于式中，防止气泡进入、降低柱效。先用去离子水洗涤一下，在上端口放一小玻璃漏斗，下端放一个50ml小烧杯，即可自上端加入样品溶液进行交换处理，最初流出的30ml溶2液弃去不用，然后将滤液收集在容量瓶中待测。②吸取10.00ml样品溶液于250ml锥形瓶中，加40ml无水乙醇、1.0冰乙酸及3滴偶氮胂Ⅲ指示剂，摇匀，用乙酸钡－乙酸铅标准溶液滴定至溶液由红紫色变为蓝紫色，并且在1min内不退色即为终点。记录消耗量（V）。③另取10ml水，同法进行空白滴定，记录消耗量（V0）。④另取10ml空白滤筒溶液，同法进行滴定，计算出每个空白滤筒所含硫酸的量（mg）。（4）标准曲线的绘制取8支25ml具塞比色管，按表3－3－11配制标准色列。表3－3－11硫酸钾标准色列管号01234567硫酸钾标准溶液（ml）00.501.002.003.004.005.006.00水（ml）10.009.509.008.007.006.005.004.00硫酸含量（μg）050100200300400500600各管中分别加入铬酸钡悬浊液2.0ml，混匀，再加氯化钙－氨溶液1.00ml混匀，加95%乙醇10.0ml，混匀，立即加入15℃以下冷水浴中冷却10min，取出用一层慢速定量滤纸（上层）和一层过氯乙烯滤膜（下层）过滤（或用两层慢速定量滤纸过滤），弃去2～3ml初滤液，然后将滤液收集在比色管中。于波长372（或370）nm处，用1cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对硫酸含量（μg），绘制标准曲线。（5）样品测定吸取适量样品溶液（浓度低时取10.00ml，浓度高时，取2～5ml），置于25ml具塞比色管中，加水至10.00ml，以下步骤同标准曲线的绘制。另取空白滤筒溶液10.00ml，同法测定，计算出每个滤筒所含硫酸的量（μg）。6．计算硫酸雾（H2SO4mg/m3）=[W×Vt/Va－d]×1/Vnd式中：W－测定时所取样品溶液中硫酸含量（μg）；Vt－样品溶液总体积（ml）；3Va－测定时所取样品溶液体积（ml）；d－每个空白滤筒所含硫酸的量（μg）；Vnd－标准状态下干废气的采样体积（Ndl）。7．说明①试验表明，当硫酸雾浓度高、含湿量大时，须进行等速采样。例如硫酸雾浓度浓度在100～400mg/m3范围内，烟气含湿量在25％以上，采样速度（采样嘴流速）超过烟道气流速度30％时，所得结果比等速采样时偏低20％，和烟尘等速采样规律一致。在经多级净化之后，硫酸雾浓度在10mg/m3以下，烟气含湿量在20％以下时，等速采样与以二倍于烟气流速的流速采样，所得结果无明显差异。在已知排气中硫酸雾和含湿量都不高时，以15～25L/min流量采样即可。因样品中硫酸浓度不高，可用分光光度法或离子色谱法测定。②试验表明，在滤筒后串连两个内装吸收液的冲击式吸收瓶采集硫酸雾，一般情况下吸收液中均检不出硫酸。当烟气中硫酸雾在1000mg/m3以上、含湿量在30％以上时，采取强制冷却收集冷凝水进行测定的方法，水中硫酸雾的含量，最高时相当于23mg/m3，这时滤筒的阻留效率在98％左右。浓度低、含湿量低，阻留效率升高，一般在99％以上，低浓度时接近100％。因此，在高浓度、高温度、高湿度的情况下，采样时可采取强制冷却收集冷凝水测定和滤筒阻留量相加的办法，提高采样效率。在一般情况下，单用超细玻璃纤维滤筒阻留，可达较好的效果，而不必用其他滤料多级捕集。③在溶液中加氯化钙－氨溶液、乙醇，并在冷水浴中冷却10min，可降低硫酸钡及铬酸钡的溶解度，使方法的重现性好，试剂空白值低而且稳定。④在测定吸光度前，采用上层用慢速定量滤纸、下层用过氯乙烯滤膜过滤，速度快、效果好、试剂空白值低，方法重现性好。也可采用0.45μm微孔滤膜抽气过滤。⑤铬酸钡的制备方法见磷酸盐化速率（三）碱片－铬酸钡分光光度法试剂④。⑥在（一）偶氮胂Ⅲ容量法步骤（1）中，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠溶液将样品溶液中和至弱碱性后定容至250ml。在本法中，不可往样品溶液中加酚酞指示剂，可用pH试纸试验，用氢氧化钠中和样品溶液至pH7～9后定容至250ml。因酚酞在氢氧化铵溶液中为红色，防碍分光光度法测定铬酸银离子。8．仪器操作规程（见后页）。4722S分光光度计操作规程1使用前准备工作1.1使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；1.2预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热30min后才能进行测试工作，如紧急应用时请注意随时调0，调100％T。2基本操作步骤2.1调零：目的：校正基本读数标尺两端（配合100％T调节），进入正确测试状态；调整开机：开机预热30min后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0％”键，即能自动调整零位；2.2调整100％T目的：校正基本读数标尺两端（配合调零），进入正确测试状态；调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门），按下5“100％T”键即能自动调整100%T（一次有误差时可加按一次）；注：调整100％时整机自动增益系统可能影响0％，调整后请检查0％，如有变化可重调0％一次。2.3调整波长使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过480nm时会有金属接触声如在480nm～1000间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。2.4改变试样槽位置让不同样品进入光路仪器标准配制中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；2.5确定滤光片位置本仪器备有减少杂光，提高340nm-380nm波段光度准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置；当测试波长在340-380nm波段内如作高精度测试可将拨杆推向前（见机内印字指示），通常不使用此滤光片时，可将拨杆置在400-1000nm位置；注：如在380-1000nm波段测试时，误将拨杆置在340-380nm波段，则仪器将出现不正常现象。（如噪声增加，不能调整100％T等）2.6改变标尺本仪器设有四种标尺：TRANS.透射比：用来对透明液体和透明固体测量透点；ABS.吸光度：用来采用标准曲线法或绝对吸收法，在作动力学测试时亦能利用本系统；FACT.浓度因子：用于在浓度因子法浓度直读时设定浓度因子；CONC.浓度直读：用于标样法浓度直读时，作设定和读出，亦用于设定浓度因子后的浓度直读；各标尺间的转换用MODE键操作并由“TRANS.”、“ABS.”、“FACT.”、“CONC.”指示灯分别指示，开机初始状态为TRANS.，每按一次顺序循环；62.7测量吸光值将样品置入样品室，调整标尺置于“ABS.”，盖上样品室盖，读出样品吸光度；2.8仪器使用结束后，关闭电源，填写仪器使用情况记录。3仪器维护及注意事项3.1试样室底不应沉积有不小心泼洒的溶液。3.2光束出入口部分的石英窗板，不应沾有指纹以及其他污物。3.3比色皿每次使用后应用石油醚或乙醇清洗干净，存于盒中备用。3.4每月清洁仪器外表，请勿使用乙醇乙醚等有机溶剂，做好维护记录。3.5如果发现异常情况应及时报告主管人。3.6仪器使用时应注意仪器在有效检定周期内。