绿色产品手册袁奇yuan@aovt.com安姆特检测机构指令及其测试方法最新动态无卤化趋势新项目及热点项目碳足迹各大知名企业环保法规介绍(附件)内容介绍背景-环境的巨大破坏全球气候变化臭氧层的破坏和消耗酸雨土地沙漠化水资源危机森林被破坏生物多样性锐减海洋资源的破坏和污染持久性的有机污染物的污染背景-危及人类健康对人体健康有害物质环境中不易分解物质由食物链进入人体的有害物质干扰体内正常内分泌体系致肿瘤、致畸胎等遗传因子受损背景-大公司环保事件案例SONY遭遇Rohs重创,欧盟于06年7月1日在全球启动和实施RoHS后,不到一个月的时间,索尼公司便被查出其销往阿姆斯特丹的家电产品中含铅,违反了RoHS管制,被处以高达6亿欧元的罚款,所有货物也在阿姆斯特丹进行销毁,并且在4-6个月内不允许在阿姆斯特丹进行产品销售。自从成为首个被罚的案例,索尼不得不更谨慎地对待一切有可能混入其电子产品中的危险物质。2007年8月份。全球最大的玩具生产商美泰公司(Mattel),由于担心玩具使用的含铅油漆可能对儿童造成危害,宣布在全球召回超过1800万件中国生产的玩具。更为严重的是:美泰产品召回涉及的制造企业中国佛山市利达玩具有限公司,因玩具油漆铅含量超标,被召回96.7万件玩具产品,并被国家质监总局暂停出口。据估计,大约要负担3000多万美元的赔偿损失。利达公司老板不堪重负,自缢身亡。而此事件的罪魁祸首——东兴新能源有限公司,是利达长期的油漆供应商,以假冒的无铅涂料害死了其十几年的生意伙伴及好友。Unit1RoHS指令袁奇yuan@aovt.com安姆特检测机构六项重金属:Lead铅;Mercury汞;Cadmium镉;Chromium(VI)六价铬.某些溴化阻燃剂:Polybrominatedbiphenyls(PBB’s);多溴联苯Polybrominateddiphenylethers(PBDE’s).多溴联苯醚最高限量:镉:0.01%(100ppm);铅、汞、六价铬,多溴联苯,多溴联苯醚:0.1%(1000ppm).RoHS欧盟复审一2009年,欧盟绿色指令RoHS(《电气、电子设备中限制使用某些有害物质指令》)重新做了修订,2008年12月3日,欧盟委员会在其官方网站上刊登了RoHS指令修订版的草案。草案公布两个月后,欧盟委员会于2009年2月10日发布了《关于在电气和电子设备中限制使用某些有害物质(RoHS)的欧洲议会和理事会指令改写提案(COM(2008)809最终版)》,该指令提案改写了现行的指令2002/95/EC(RoHS指令)。欧盟委员会指出RoHS指令的基本目标和机制不变,其最终目标仍是减少电子电气产品中特定的有害物质。而促进电子电气产品相关法规的执行,减少不必要的行政负担,是这次修订指令的主要目标。修改草案保持了现行指令的关键要素,诸如禁止物质列表(没有增加或去除物质)以及准予这些物质在某些应用领域的豁免可能性,但将RoHS指令的适用范围扩大到医疗和监控设备,并增加了4种有害物质作为优先评估物质,因此这无疑将对我国家电企业的出口产生重大影响。RoHS欧盟复审一1、扩大产品范围有步骤地将第8类(产品医疗设备)和第9类产品(监控设备)纳入RoHS的管控体系,并在附件I和附件II中明确列出了本指令管控的产品范围,不再援引WEEE指令的条文。2、新增优先管控物质将现行管控的6项物质限量明确列在附录Ⅳ中(物质及限量未变)。此次修订暂时未增加新的管控物质,但在附录Ⅲ中将六溴环十二烷(HBCDD)和三项邻苯二甲酸酯DEHP、BBP和DBP列入优先管控的名单。当优先管控物质列表中列出的物质因应用于电子电气设备而引起环境关注时,则需要进行评估。3、修改定义取消原指令中生产者的定义,新增加了“医疗器材”和“均匀材质”的定义。增加了制造商、经销商和进口商的定义,并对不同主体的符合性提出了具体的要求,从而强调制造商、进口商和分销商的责任。RoHS欧盟复审一4、将CE(安全认证)标志引入RoHS要求制造商在将产品投放市场时除了确保产品符合限用物质的要求外,还需进行严格的内部过程控制,出具CE标志。5、完善豁免机制采纳了大多数现有豁免条款,并针对第8类和第9类产品提出了20项新豁免,同时指出豁免的最长有效期为4年,以鼓励工业界开发替代产品。6、增加了市场监督的条款引入统一的产品符合性评估要求和市场监督机制,通过严格且统一的市场监管来减少市场上不符合标准的产品。RoHS欧盟复审二1.范围:适用于所有电子电机设备,原有产品列表已删除2.不适用产品:(1)军用设备(2)不属于本指令范围的订制部件,且仅能与该设备结合后使得展现其功能(3)不直接投放于市场之商用单元或单一功能设备(4)大型固定工业工具(5)管风琴RoHS欧盟复审二3.其他修订重点:(1)产品时程与第一版的时程相同,但排除植入式医疗设备:医疗设备与监控仪器--2014年1月1日起适用体外诊断医疗设备--2016年1月1日起适用工业用监控仪器--2017年1月1日起适用(2)维修品如同产品,需分阶段符合指令规范(3)危害物质项目回复至原有的6项物质(4)对人体与环境有无法承受之风险的有害物质,应/font法规所订定的程序进行评估(5)产品上市前须准备EC声明与标示CE标示,产品上市后需保存相关技术文件10年(6)汇整现有6项限制物质之含量限制值及历年的排外条款RoHS测试标准ROHS的测试标准一直没有确立,欧盟拟推荐国际电工委员会的IEC62321的标准,但此标准历经多次讨论和修改,于2009年通过了IEC62321:2008,但Cr6+、PBBs/PBDEs的测试方法依然为附件形式,即此三项测试方法还不能作为正式标准。RoHS其它测试标准EPA3550超声波萃取法EPA3540索式提取法EPA3050湿法消解法EPA3052微波消解法ISO3613六价铬金属镀层测试法EPA3060六价铬碱式消解法Unit2无卤化趋势袁奇yuan@aovt.com安姆特检测机构卤素简介物料信息的风险。比如一种塑料,除了聚合物外,可能会有多达10种以上的添加剂,添加的物质和浓度不同,会导致物料信息的多样化,特别是回收料,几乎无信息可言。面对1500多种SVHC,信息不完整或信息不真实,将会导致风险。?电子产品中将最终会有多少种SVHC被授权或限制?目前除了RoHS六项以及已经公布的15种SVHC,SONY加上了其SS-00259中SVHC以及JGPSSI物质群中的24种物质。卤素的危害卤素溶于水,在空气中与水汽结合会形成酸雨;塑料在注塑过程中,卤素会释放出形成卤化氢,腐蚀模具;PCB板在热风平整以及高温焊接(200度)过程中也会释出卤化氢;有机氯和有机溴化合物燃烧时发烟大,会产生有毒气体(会产生二恶英,DIOXIN),破坏环境.卤素本身无毒卤素电子、电气产品行业无卤化主要是限制在塑料、PCB板中使用卤系阻燃剂,即对溴、氯进行限制,因此,讨论电子产品中的卤素实际上是讨论溴和氯两种元素,对于氟和碘以及砹一般不作关注。ROHS和WEEE指令仅仅对PBB/PBDE作了限制,对于其它的溴系阻燃剂物质如四溴双酚A(TBBPA)等并没有作要求。卤素限制电子产品中卤素阻燃剂敷铜板基材主要为环氧树脂,阻燃性基材如FR-4、CEM-3等多为溴化环氧树脂,其中多溴联苯、多溴联苯醚、四溴双酚A、二溴苯酚等是主要阻燃物质,在PBB/PBDE被ROHS指令限制后,其余溴类阻燃剂还在大量使用。PCB板材电子产品中卤素催化剂或原材料PCB板基材中卤素还来自于合成树脂工艺中做催化剂的溴元素,含量很少;在树脂合成工艺中,用到氯化物,即使通过改造树脂合成工艺并通过大规模的清洗工艺可以减少基材中的氯含量,但目前还无法做到经济地大规模地进行无氯环氧树脂的合成,因此即使没有使用卤素阻燃剂,PCB中依然会含氯.PCB板材电子产品中卤素助焊剂、阻焊剂一块成型的PCB其卤素含量主要来自于基板材料中的树脂,另外,阻焊剂、助焊剂中也含有卤素。助焊剂中卤素包含氟、氯、溴,按无铅助焊剂标准,卤素含量最多可以达到10000PPM。PCB板为达到无卤要求,一般采用磷化物作阻燃剂,替代卤系阻燃剂。并尽量改造树脂合成工艺,减少氯、溴含量。PCB板材电子产品中卤素PCB板阻焊剂覆层涂料,各种着色颜料因颜色不同其卤素含量也都不一样,如绿色酞化菁染料的卤素含量高达重量的50%。有一些颜料(如黄色、蓝色、绿色和红色)是不含卤的,市场出现的所谓“绿色”线路板(实际上其颜色是蓝色的)更多是为了进行推销而不是开发的新材料,此时仅仅是阻焊剂里含卤素的绿色颜料被无卤素的蓝色颜料所替代而已。PCB板材电子产品中卤素塑料、油漆中的卤系阻燃剂。卤系阻燃剂技术上成熟,经济上性价比高,在目前的应用中占据主流地位,特别是溴类阻燃剂,更是占据了绝对的应用份额。卤系阻燃剂主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBP-A、PCB、PCT等。塑胶、油漆等电子产品中卤素高卤聚合物如PVC等,自身含有卤素,即使不添加卤系阻燃剂,也会有很高的卤素值。现在所谓的低烟无卤电缆,一般还是由PVC制作,只是没有添加卤系阻燃剂,要想真正做到“无卤电缆”,除非用无卤材料替代PVC制作电缆。高聚物自身电子产品中卤素根据EN61249-2-21、IEC61189-22006标准描述,无卤敷铜PCB板的要求是溴小于900PPM,氯小于900PPM,氯、溴之和小于1500PPM。(标准中是对环氧基材的要求,因此认为此限值的计算是不包含铜膜重量的)。含量限值卤素测试卤素含量测试PCB板基材、塑料、阻焊剂中卤素含量测试依据标准BSEN14582:2007、IEC61189-22006即对样品进行氧弹(氧气)燃烧,用吸收液进行吸收,进离子色谱仪(IC)测试F、Cl、Br。用EPA3052B处理样品,用ICP-OES进行测试I。测试卤素测试☺无卤化是一种趋势,但实践中还有诸多障碍,要么经济上不可取,要么技术上不可行。比如卤系阻燃剂,是应用效果好、经济成本合理的阻燃剂,也是应用最广泛的阻燃剂,要想全面限制,不是一朝可以达成。☺但是无卤化的方向是大势所趋!Unit3热门环境有害物质袁奇yuan@aovt.com安姆特检测机构介绍作为氟化有机物的代表性化合物,PFOS是一种用途十分广泛的化合物,因其同时具备疏油、疏水(即拒水、拒油和拒污)等特性,作为表面防污处理剂大量用于纺织品、皮革制品、纸张和家具等,主要应用的纺织品有:滑雪衣、领带、羊毛衫、衬衣、帐篷、雨伞布和地毯等,涂层材料应用也是一大类;作为中间体用于生产泡沫灭火剂、地板上光剂、农药和灭白蚁药剂;作为表面活性剂用于生产合成洗涤剂、洗发香波等表面活性剂产品。在电子计算机、移动电话及电子零配件生产领域,含有PFOS的特殊洗涤剂也得到广泛使用。PFOS被用作纸制食品包装材料的表面处理,以及光盘表面材料。PFOS特性☺耐热性和耐药品性☺表面张力小☺防水,防油性☺摩擦系数小☺非黏附性☺折射率小☺电器绝缘性高PFOS用途☺液体:洗涤剂,清洗液,蚀刻液,处理剂等☺涂料:颜料,染料,粉体喷涂☺表面处理剂:电镀,防反射材料,保护膜☺成型品:PCB基板,陶瓷基板,树脂材料☺焊锡,焊膏等☺润滑剂,密封剂,粘合剂等PFOS指令推行时间表2006/122/EC指令公布生效,2006年12月27日。成员国于2007年12月27日之前奖该指令转换为国内法规。2008年6月27日开始实施限值措施。2008年12月27日前,各成员国应公布1.减少电镀工业和排放PFOS的具体措施2.含有PFOS的消防泡沫的库存情况。PFOS指令限值2006/122/EC指令,规定欧盟市场上制成产品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超过质量的0.005%,半成品及均质材料中限量为0.1%。这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用。