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第七章芳香烃1.解:2.解:3.解:分子轨道法认为：六个P轨道线性组合成六个π分子轨道，其中三个成键轨道φ1，φ2，φ3和三个反键轨道φ4，φ5，φ6，在这6个分子轨道中，有一个能量最低的φ1轨道，有两个相同能量较高的φ2和φ3轨道，各有一个节面，这三个是成键轨道。在基态时，苯分子的6个P电子成对地填入三个成键轨道，这时所有能量低的成键轨道（它们的能量都有比原来的原子轨道低），全部充满，所以，苯分子是稳定的体系能量较低4.解:两组结构都为烯丙型C+共振杂化体5.解:6.解:（1）cuo（2）（3）（4）（5）O（6）OCH3（7）（8）7.解:8.解:⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中重排为更稳定的.所以产率极差,主要生成.⑵加入过量苯后,就有更多的苯分子与RX碰撞,从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成.9.解:10.解:11.解:⑴1，2，3-三甲苯间二甲苯甲苯苯⑵甲苯苯硝基苯⑶C6H5NHCOCH3苯C6H5COCH312.解:13.解:由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C9H12是，氧化后得二元酸。14.解:由题意,甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12,但经氧化得一元羧酸,说明苯环只有一个侧链烃基.因此是或,两者一元硝化后,均得邻位和对位两种主要一硝基化合物,故甲应为正丙苯或异丙苯.能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12,只能是邻,间,对甲基乙苯,而这三种烷基苯中,经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.能氧化成三元羧酸的芳烃C9H12,在环上应有三个烃基,只能是三甲苯的三种异构体,而经硝化只得一种硝基化合物,则三个甲基必须对称,故丙为1,3,5-三甲苯,即.15.解:Ar3C+Ar2C+HArC+H2R3C+CH316.解:17.解:⑴由于-C(CH3)3的体积远大于-CH3,则基团进入邻位位阻较大,而基团主要进攻空间位阻小的对位,故硝化所得邻位产物较少.⑵由于-NO2吸电子,降低了苯环电子密度,,从而促使甲基的电子向苯环偏移,使-CH3中的C←H极化,易为氧化剂进攻,断裂C-H键,故氧化所得产率高.18.答案：（1）（2）（3）19.解:⑴的л电子数为4，不符合(4n+2)规则，无芳香性.⑵当环戊二烯为负离子时,原来SP3杂化状态转化为SP2杂化,有了一个能够提供大л键体系的P轨道,л电子数为4+2,符合(4n+2)规则,故有芳香性.⑶环庚三烯正离子有一空轨道,体系中各碳原子的P轨道就能形成一个封闭的大л键,л电子数符合(4n+2)规则,故有芳香性.(4)无（5）有（6）有注：上章有两题补在这里17、有一光学活性化合物A（C6H10），能与AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C6H9Ag）。将A催化加氢生成C（C6H14），C没有旋光性。试写出B、C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根据题意，A是末端炔烃，且其中含有手性碳，因而推测A的结构为ACHC-CH-CH2CH3CH3BAgCC-CH-CH2CH3CH3CCH3CH2CHCH2CH3CH3C2H5CHCH3CHCC2H5HCH3CH（S）-3-甲基-1-戊炔（R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式为C8H12，有光学活性。A用铂催化加氢得到B（C8H18），无光学活性，用Lindlar催化剂小心氢化得到C（C8H14）。有光学活性。A和钠在液氨中反应得到D（C8H14），无光学活性。试推断A、B、C、D的结构。答：根据题意和分子组成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光学活性，说明其中含有手性碳，推断A、B、C、D的结构如下：A、CH3CC-CH-C=CCH3HHCH3有光学活性B、CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH3无光学活性C、C=CHH3CHCH-C=CCH3CH3HH有光学活性D、C=CH3CHHCH-C=CCH3CH3HH无光学活性注意：Lindlar催化剂氢化炔，得到顺式烯烃，炔在钠的液氨中反应得到反式烯烃。