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HJ584—2010环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法1适用范围本标准规定了测定空气中苯系物的活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法。本标准适用于环境空气和室内空气中苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的测定。本标准也适用于常温下低湿度废气中苯系物的测定。当采样体积为10L时,苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯的方法检出限均为1.5×10−3mg/m3,测定下限均为6.0×10−3mg/m3。2方法原理用活性炭采样管富集环境空气和室内空气中苯系物,二硫化碳(CS2解吸,使用带有氢火焰离子化检测器(FID的气相色谱仪测定分析。3干扰和消除主要干扰来自二硫化碳的杂质。二硫化碳在使用前应经过气相色谱仪鉴定是否存在干扰峰。如有干扰峰,应对二硫化碳提纯,提纯方法见附录A。4试剂和材料除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。4.1二硫化碳:分析纯,经色谱鉴定无干扰峰。4.2标准贮备液:取适量色谱纯的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、异丙苯和苯乙烯配制于一定体积的二硫化碳(4.1中。也可使用有证标准溶液。4.3载气:氮气,纯度99.999%,用净化管净化。4.4燃烧气:氢气,纯度99.99%。4.5助燃气:空气,用净化管净化。5仪器和设备5.1气相色谱仪:配有FID检测器。5.2色谱柱填充柱:材质为硬质玻璃或不锈钢,长2m,内径3~4mm,内填充涂附2.5%邻苯二甲酸二壬酯(DNP和2.5%有机皂土-34(bentane的ChromsorbG·DMCS(80~100目。填充柱制备方法参见附录B。毛细管柱:固定液为聚乙二醇(PEG-20M,30m×0.32mm,膜厚1.00μm或等效毛细管柱。1HJ584—20105.3采样装置无油采样泵,能在0~1.5L/min内精确保持流量。5.4活性炭采样管采样管内装有两段特制的活性炭,A段100mg,B段50mg。A段为采样段,B段为指示段,详见图1。12121AB1—玻璃棉;2—活性炭;A—100mg活性炭;B—50mg活性炭。图1活性炭采样管5.5温度计:精度0.1℃。5.6气压计:精度0.01kPa。5.7微量进样器:1~5μl,精度0.1μl。5.8移液管:1.00ml。5.9磨口具塞试管:5ml。5.10一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集6.1.1采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场,将一只采样管与空气采样装置相连,调整采样装置流量,此采样管仅作为调节流量用,不用作采样分析。6.1.2敲开活性炭采样管的两端,与采样器相连(A段为气体入口,检查采样系统的气密性。以0.2~0.6L/min的流量采气1~2h(废气采样时间5~10min。若现场大气中含有较多颗粒物,可在采样管前连接过滤头。同时记录采样器流量、当前温度、气压及采样时间和地点。6.1.3采样完毕前,再次记录采样流量,取下采样管,立即用聚四氟乙烯帽密封。6.2现场空白样品的采集将活性炭管运输到采样现场,敲开两端后立即用聚四氟乙烯帽密封,并同已采集样品的活性炭管一同存放并带回实验室分析。每次采集样品,都应至少带一个现场空白样品。6.3样品的保存采集好的样品,立即用聚四氟乙烯帽将活性炭采样管的两端密封,避光密闭保存,室温下8h内测定。否则放入密闭容器中,保存于−20℃冰箱中,保存期限为1d。6.4样品的解吸将活性炭采样管中A段和B段取出,分别放入磨口具塞试管中,每个试管中各加入1.00ml二硫化碳(4.1密闭,轻轻振动,在室温下解吸1h后,待测。2HJ584—20107分析步骤7.1推荐分析条件7.1.1填充柱气相色谱法参考条件载气流速:50ml/min;进样口温度:150℃;检测器温度:150℃;柱温:65℃;氢气流量:40ml/min;空气流量:400ml/min。7.1.2毛细管柱气相色谱法参考条件柱箱温度:65℃保持10min,以5/min℃速率升温到90℃保持2min;柱流量:2.6ml/min;进样口温度:150℃;检测器温度:250℃;尾吹气流量:30ml/min;氢气流量:40ml/min;空气流量:400ml/min。7.2校准7.2.1校准曲线的绘制分别取适量的标准贮备液(4.2,稀释到1.00ml的二硫化碳(4.1中,配制质量浓度依次为0.5、1.0、10、20和50μg/ml的校准系列。分别取标准系列溶液1.0μl注射到气相色谱仪进样口。根据各目标组分质量和响应值绘制校准曲线。7.2.2标准色谱图7.2.2.1毛细管柱参考色谱图,见图2。1234567891—二硫化碳;2—苯;3—甲苯;4—乙苯;5—对二甲苯;6—间二甲苯;7—异丙苯;8—邻二甲苯;9—苯乙烯。图2毛细管柱色谱图7.2.2.2填充柱参考色谱图,见图3。1234567891—二硫化碳;2—苯;3—甲苯;4—乙苯;5—对二甲苯;6—间二甲苯;7—邻二甲苯;8—异丙苯;9—苯乙烯。图3填充柱色谱图3HJ584—20107.3测定取制备好的试样(6.41.0μl,注射到气相色谱仪中,调整分析条件(7.1,目标组分经色谱柱分离后,由FID进行检测。记录色谱峰的保留时间和相应值。7.3.1定性分析根据保留时间定性。7.3.2定量分析根据校准曲线计算目标组分含量。7.4空白试验现场空白活性炭管与已采样的样品管同批测定,分析步骤同测定(7.3。8结果计算与表示8.1气体中目标化合物浓度,按照式(1进行计算。0nd(WWVVρ−×=(1式中:ρ——气体中被测组分质量浓度,mg/m3;W——由校准曲线计算的样品解吸液的质量浓度,μg/ml;W0——由校准曲线计算的空白解吸液的质量浓度,μg/ml;V——解吸液体积,ml;Vnd——标准状态下(101.325kPa,273.15K的采样体积,L。8.2结果的表示当测定结果小于0.1mg/m3时,保留到小数点后四位;大于等于0.1mg/m3时,保留三位有效数字。9精密度和准确度9.1精密度毛细管柱气相色谱法:五个实验室分别对含量为0.5μg和50.0μg的统一样品进行了测定,实验室内相对标准偏差范围分别为1.1%~2.6%,1.1%~2.5%,实验室间相对标准偏差范围分别为0.2%~1.0%,0.1%~1.0%;重复性限范围分别为0.01~0.03μg,1.95~3.27μg,再现性限范围分别为0.02~0.04μg,1.95~3.32μg。详细参数见附录C。填充柱气相色谱法:五个实验室分别对含量为0.5μg和50.0μg的统一样品进行了测定,实验室内相对标准偏差范围分别为1.1%~2.6%,1.1%~3.7%,实验室间相对标准偏差范围分别为0.1%~0.7%,0.3%~1.0%;重复性限范围分别为0.02~0.03μg,2.10~3.06μg,再现性限范围分别为0.02~0.03μg,2.12~3.06μg。详细参数见附录C。9.2准确度五个实验室对两种浓度的标准样品进行了测定,每种组分的加标量为100μg,毛细管柱气相色谱法的相对误差最终值范围为−2.6%~11.6%,加标回收率最终值范围为92.2%~105%;填充柱气相色谱法的相对误差最终值范围为−1.2%~6.0%,加标回收率最终值范围为92.9%~104%。详细参数见附录C。4HJ584—201010质量保证和质量控制10.1当空气中水蒸气或水雾太大,以致在活性炭管中凝结时,影响活性炭管的穿透体积及采样效率,空气湿度应小于90%。10.2采样前后的流量相对偏差应在10%以内。10.3活性炭采样管的吸附效率应在80%以上,即B段活性炭所收集的组分应小于A段的25%,否则应调整流量或采样时间,重新采样。按式(2计算活性炭管的吸附效率(%。1100MKMM=×+12(2式中:K——采样吸附效率,%;M1——A段采样量,ng;M2——B段采样量,ng。10.4每批样品分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点,中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20%。若超出允许范围,应重新配制中间浓度点标准溶液,若还不能满足要求,应重新绘制校准曲线。5