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1卤代烃在有机合成中的应用李仕才基础知识梳理1．连接烃和烃的衍生物的桥梁烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。如：――→Cl2光――→NaOH/水―→醛或羧酸。2．改变官能团的个数如：CH3CH2Br――→NaOH醇，△CH2==CH2――→Br2CH2BrCH2Br。3．改变官能团的位置如：CH2BrCH2CH2CH3――→NaOH醇，△CH2==CHCH2CH3――→HBr。4．对官能团进行保护如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：CH2==CHCH2OH――→HBr――→氧化――→①NaOH/醇，△②H＋CH2==CH—COOH。专题训练1．聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：乙烯――→Cl2①1，2二氯乙烷――→480～530℃②氯乙烯――→聚合聚氯乙烯反应①的化学方程式为_______________________________________________________，反应类型为____________；反应②的反应类型为________________。答案H2C==CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl加成反应消去反应解析由1,2二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1,2二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙烯。2．根据下面的反应路线及所给信息填空。A――→Cl2，光照①――→NaOH，乙醇，△②――→Br2的CCl4溶液③B――→④2(一氯环己烷)(1)A的结构简式是________，名称是________。(2)①的反应类型是________；③的反应类型是_____________________________________。(3)反应④的化学方程式是_________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)环己烷(2)取代反应加成反应(3)――→乙醇△解析由反应①：A和Cl2在光照的条件下发生取代反应得，可推知A为。在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得。在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得B：。的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应。3．(2018·黑龙江省黑河质检)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物I的一种合成路线：回答下列问题：(1)C的结构简式为________________，E的结构简式为________________。(2)③的反应类型为________________，⑤的反应类型为________________。(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：反应1的试剂与条件为________________；反应2的化学方程式为______________________；3反应3可用的试剂为________。(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是________________(填化合物代号)。(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。答案(1)(2)取代反应消去反应(3)Cl2/光照O2/Cu(其他合理答案也可)(4)G和H(5)1(6)3解析(1)(2)由流程，及两种物质结构上的变化推知该反应为取代反应，B属于卤代物，在碱的乙醇溶液中会发生消去反应，生成，故C的结构简式为，由C→D，按取代反应定义可知③为取代反应；D中含有，可以与Br2发生加成反应生成；由E与F的结构比较可知⑤为消去反应。(3)化合物A可由合成，合成路线为，故反应1的试剂与条件为Cl2/光照，反应3可用的试剂为O2/Cu(或其他合理答案)。(4)根据同分异构体的概念，具有相同分子式和不同结构的物质互为同分异构体，观察G与H的结构简式可知两者互为同分异构体。(5)立方烷的8个顶点各有1个H，完全相同，即只有1种H，故核磁共振氢谱中谱峰个数为1。(6)立方烷中有8个H，根据换元法，可知六硝基立方烷的种数与二硝基立方烷的种数相同，而二硝基立方烷可能的结构共有3种，如下所示：故六硝基立方烷可能的结构也有3种。4