废气氰化氢作业指导书

废气氰化氢作业指导书(依据标准:HJ/T28-1999)废气氰化氢分析方法――异烟酸－吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-19991.原理用氢氧化钠溶液吸收氰化氢，在中性条件下，与氯胺T作用生成氯化氰（CNCl），氯化氰与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩合反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定。在氰化物无组织排放的空气样品的分析中，当采样体积为30L时，方法的检出限为2×10-3mg/m3,定量测定浓度范围为0.005-0.17mg/m3.在有组织排放样品分析中，当采样体积为5L时，方法检出限为0.09mg/m3,定量测定浓度范围为0.29-8.8mg/m3.（1）多孔玻板吸收管或大型气泡吸收管10ml。（2）具塞比色管25ml。（3）棕色酸式滴定管10或25ml。（4）空气采样器流量范围0～1L/min。（5）分光光度计。2.试剂（1）2％（m/v）氢氧化钠溶液。（2）吸收液C(NaOH)＝0.05mol/L。（3）0.6％乙酸溶液量取冰乙酸3.0ml，加水稀释至500ml。（4）氯化钠标准溶液将氯化钠置于瓷坩埚内，经400～500℃灼烧至无爆裂声1后，于干燥器内冷却，称取1.169g氯化钠于烧杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，并稀释至标线，混合均匀。该溶液浓度为0.0200mol/L(NaCl)。（5）硝酸银标准溶液称取3.4g硝酸银，溶解于水，稀释至1000ml。贮于棕色细口瓶中。标定：吸取氯化钠标准溶液10.00ml，置于150ml锥形瓶中，加水50ml及2～4滴铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，直至溶液由黄色变成浅砖红色。记下读数（V）。平行滴定所消耗硝酸银标准溶液体积之差应不大于0.04ml。取水60ml，同法做空白滴定。按下式计算硝酸银标准溶液的浓度：C(AgNO3)=C(NaCl)*10.00/(V-V0)式中：C(AgNO3)——硝酸银标准溶液的浓度（mol/L）；C(NaCl)——氯化钠标准溶液的浓度（mol/L）；V、V0——分别为滴定氯化钠标准溶液、空白溶液时消耗硝酸银标准溶液体积（ml）。（6）氰化钾贮备液称取0.25g氰化钾（注意：剧毒！），溶解于水，稀释至100ml，混匀，避光贮存于棕色细口瓶中。该溶液每毫升约相当于1.0mg氰化氢。标定方法：吸取10.00ml氰化钾贮备液，置于150ml锥形瓶中，加50ml水和2％氢氧化钠溶液1.0ml，加2～3滴试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色，记录硝酸银标准溶液体积（V）。平行滴定所消耗硝酸银溶液体积之差应不超过0.04ml。另取水60ml，同法做空白滴定，记录硝酸银标准溶液体积（V0）。C（mg/ml）＝C(AgNO3)(V-V0)*54.04/10.00式中：C——氰化钾贮备液中相当于氰化氢的浓度（mg/ml）；C(AgNO3)——硝酸银标准溶液的浓度（mol/L）；V、V0——分别为滴定氰化钾贮备液、空白溶液所消耗硝酸银标准溶液的体积（ml）；10.00——氰化钾贮备溶液的体积（ml）；54.04——相当于1L1mol/L硝酸银标准溶液（AgNO3）的氰化氢（2HCN）的质量（g）。（7）氰化钾标准溶液（10.0ugHCN/ml）准确吸取一定体积标定好的氰化钾贮备液于100ml容量瓶中，加2％氢氧化钠溶液1.0ml，用水稀释至标线。贮于冰箱可稳定5天。（8）氰化钾标准使用液（1.00ugHCN/ml）临用前，吸取10.0ugHCN/ml氰化2钾标准溶液10.00ml于100ml容量瓶中，加2％氢氧化钠溶液1.00ml，用水稀释至标线。（9）磷酸盐缓冲溶液（PH7）称取34.0g磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）,溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。若溶液浑浊，可过滤后使用。（10）铬酸钾指示剂称取10.0g铬酸钾，溶解于少量水，滴加硝酸银标准溶液至产生少量浅砖红色沉淀为止，放置过夜，过滤，滤液用水稀释至100ml，待用。（11）0.1％酚酞指示剂称取0.10g酚酞，溶于95％乙醇100ml。若浑浊应过滤。（12）氯胺T溶液称取0.50g氯胺T（CH3C6H4SO2NCLNa.H2O,Chloramine-T），溶解于水，稀释至50ml，贮于棕色细口瓶中，贮于冰箱可使用三天。（13）试银灵指示剂称取0.02g试银灵（对二甲胺基卞基罗丹宁，Paradimethyla-minobenzalrhodanine）,溶于100ml丙酮中。贮存于棕色细口瓶中，于暗处可稳定一个月。（14）异烟酸－吡唑啉酮溶液异烟酸溶液：称取3.0g异烟酸（C6H5NO2,iso-Nicotinicacid），溶解于2％氢氧化钠溶液48.0ml，溶解后，加水稀释至200ml。吡唑啉酮溶液：称取0.50g吡唑啉酮（3－甲基－1－苯基－5－吡唑啉酮，C10H10ON2,3-methy1-1-pheny1-5-pyrazolone），溶解于40.0mlN,N’-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2,N,N’-dimethy1formamide]中。临用前，将异烟酸溶液和吡唑啉酮溶液按（5+1）体积混合。3.采样3.1有组织排放样品采集串连两支内装有25ml，0.1mol/L氢氧化钠吸收液的125ml多孔玻板吸收瓶，并将它接入采样系统中。将采样管头部塞入适量无碱玻璃棉，伸入排气筒采样点，以0.5L/min流量采样10～30min,记录采样流量、时间、温度、气压等，密封吸收瓶进出口，避光运回实验室。3.2无组织排放3用装有0.05mol/L氢氧化钠5ml的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采样30～60min。记录记录采样流量、时间、温度、气压等，密封吸收瓶进出口，避光运回实验室。4.步骤（1）标准曲线的绘制取6支25ml具塞比色管，按下表配制标准色列。氰化钾标准色列管号012345氰化钾标准使用液（ml）00.200.400.600.801.00吸收液（ml）5.004.804.604.404.204.00氰化氢含量（ug）00.200.400.600.801.00各加1滴0.1％酚酞指示剂，摇动下逐滴加入0.6％乙酸溶液，至酚酞指示剂刚好退色为止，加磷酸盐缓冲溶液5.00ml,摇匀，再加氯胺T溶液0.20ml，立即盖好瓶塞，轻轻摇动，放置5min。加异烟酸－吡唑啉酮溶液5.00ml，立即盖好瓶塞，摇匀，用水稀释至25ml标线，摇匀。在25～35℃放置40min。于波长638nm处，用3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对氰化氢含量（ug）,绘制标准曲线。（2）样品测定采样后，将样品移入25ml具塞比色管中，用少量水洗涤吸收管两次，洗涤液合并于具塞比色管中，使总体积不超过10ml。然后加0.1％酚酞指示剂1滴，以下操作同标准曲线的绘制。5.计算氰化氢（HCNmg/m3）=W/Vn式中：W——样品溶液中氰化氢含量（ug）；Vn——标准状态下的采样体积（L）。6.说明（1）显色时溶液的PH值应为6.8～7.2。（2）氯化氢和氯化氰都是易挥发的有毒物质，在操作过程中，除了加试剂时，比色管都应盖严。（3）绘制标准曲线和样品测定时的温度之差应不超过2℃。4（4）如果能获得硝酸银基准试剂，可用直接法配制标准溶液，免去标定步骤。（5）为降低试剂空白值，实验中以选用无色的N,N’－二甲基甲酰胺为宜。（6）含氰化钾的废液应加三价铁盐或漂白粉处理后排放。8．仪器操作规程（见后页）。722S分光光度计操作规程1使用前准备工作1.1使用本仪器前必须认真阅读说明书，严格按照说明书所述规程操作；1.2预热：仪器开机后灯及电子部分需热平衡，故开机预热30min后才能进行测试工作，如紧急应用时请注意随时调0，调100％T。2基本操作步骤2.1调零：目的：校正基本读数标尺两端（配合100％T调节），进入正确测试状态；调整开机：开机预热30min后，改变测试波长时或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：打开试样盖（关闭光门）或用不透光材料在样品室中遮断光路，然后按“0％”键，即能自动调整零位；2.2调整100％T目的：校正基本读数标尺两端（配合调零），进入正确测试状态；调整开机：开机预热后，改变测试波长或测试一段时间后，以及作高精度测试前；操作：将参比溶液置入样品室光路中，盖上样品室盖（同时打开光门），按下5“100％T”键即能自动调整100%T（一次有误差时可加按一次）；注：调整100％时整机自动增益系统可能影响0％，调整后请检查0％，如有变化可重调0％一次。2.3调整波长使用仪器上唯一的旋钮，即可方便地调整仪器当前测试波长，具体波长由旋钮左侧的显示窗显示，读出波长时目光垂直观察；注：本仪器因采用机械联动切换滤光片装置，故当旋钮转动经过480nm时会有金属接触声如在480nm～1000间纯在轻微金属摩擦声，属正常现象。2.4改变试样槽位置让不同样品进入光路仪器标准配制中试样槽架是四位置的，用仪器前面的试样槽拉杆来改变，当拉杆到位时有定位感，到位时请前后推动一下以确保定位正确；2.5确定滤光片位置本仪器备有减少杂光，提高340nm-380nm波段光度准确性的滤光片，位于样品室内侧，用一拨杆来改变位置；当测试波长在340-380nm波段内如作高精度测试可将拨杆推向前（见机内印字指示），通常不使用此滤光片时，可将拨杆置在400-1000nm位置；注：如在380-1000nm波段测试时，误将拨杆置在340-380nm波段，则仪器将出现不正常现象。（如噪声增加，不能调整100％T等）2.6改变标尺本仪器设有四种标尺：TRANS.透射比：用来对透明液体和透明固体测量透点；ABS.吸光度：用来采用标准曲线法或绝对吸收法，在作动力学测试时亦能利用本系统；FACT.浓度因子：用于在浓度因子法浓度直读时设定浓度因子；CONC.浓度直读：用于标样法浓度直读时，作设定和读出，亦用于设定浓度因子后的浓度直读；各标尺间的转换用MODE键操作并由“TRANS.”、“ABS.”、“FACT.”、“CONC.”指示灯分别指示，开机初始状态为TRANS.，每按一次顺序循环；2.7测量吸光值6将样品置入样品室，调整标尺置于“ABS.”，盖上样品室盖，读出样品吸光度；2.8仪器使用结束后，关闭电源，填写仪器使用情况记录。3仪器的维护及注意事项3.1试样室底不应沉积有不小心泼洒的溶液。3.2光束出入口部分的石英窗板，不应沾有指纹以及其他污物。3.3比色皿每次使用后应用石油醚或乙醇清洗干净，存于盒中备用。3.4每月清洁仪器外表，请勿使用乙醇、乙醚等有机溶剂，做好维护记录。3.5如果发现异常情况应及时报告主管人。3.6仪器使用时应注意仪器在有效检定周期内。