4.2农药残留、兽药残留和饲料添加剂的安全性相关定义(definition)农药:系指用于预防、消灭或控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的的调节植物、昆虫生长的化学成分或来源于生物、其他天然物质的一种或几种物质的混合物及其制剂。(农药管理条例)农药残留:由于使用农药会造成对环境的污染和对食品的污染,故称之为环境农药残留或食品农药残留。4.2.1农药残留及其危害农药的分类①生物性农药:由微生物、昆虫等生物体及其他代谢物制成,这类农药主要考虑对生态的影响(如Bt等)。我国使用少,发展慢。②化学性农药:我国主要使用,可分为:防治对象化学组成化学农药的种类(防治对象)杀虫剂:有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀菌剂:有机砷、有机汞、苯吡咪唑类杀鼠剂:广义的杀鼠剂包括熏蒸剂、驱鼠剂、不育剂、增效剂等。除草剂:是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂。此外,熏蒸剂、植物生长调节剂等也包括在内(使用最多的是杀虫剂、杀菌剂、除草剂)。化学农药的种类(化学组成)有机氯类氨基甲酸酯类有机磷类杀虫毒素类有机汞类拟除虫菊酯类有机氟类有机砷类食品中农药残留的来源1.施用农药对农作物的直接污染2.农作物从污染的环境中吸收农药①喷洒的农药40-60%降落在地面污染土壤,集中在耕作层,由植物的根部吸收至组织内部,其吸收的多少与土壤中的残留量有关,与植物种类及部位有关。②“工业三废”的排放污染环境,植物从环境中吸收。3.食物链污染食品①水体污染通过食物链和生物富集作用污染水产品等;②饲料受农药污染而致肉、蛋、奶的污染;③某些农药对某些组织器官具有亲和力,如脂溶性农药(有机氯农药等)造成蓄积作用。4.其他来源熏蒸、食品包装及运输过程食品与农药混放等造成食品的农药污染。另外,还有误食。残留农药进入人体的途径施用农药空气土壤饲料家畜畜产品(乳、蛋、肉)消化道人体各脏器农作物(粮食、蔬菜、水果、油料等)江、河、湖鱼、虾、禽类等浮游生物、水禽呼吸道常用农药的残留及毒性(1)1.杀虫剂有机氯类--DDT1874年合成,为白色晶体,不溶于水,溶于煤油,可制成乳剂,是有效的杀虫剂。1937年应用杀虫。1945年前,DDT用于卫生防疫。战后用于控制农业和森林害虫。DDT是脂溶性很强的有机化合物有较高的稳定性和持久性,用药6个月后的农田里,仍可检测到DDT的蒸发。DDT污染遍及世界各地。20世纪60年代污染问题引起世界性的关注。己被禁用或限用,其化学性质稳定,在环境中非常难降解,并可在动物脂肪内蓄积。作为有机污染物成为全球监测目标。危害属神经及实质脏器毒物,对人和大多数其它生物体具有中等强度的急性毒性。能经皮肤吸收,是接触中毒的典型代表,由于其在常压时即使在12℃以下,也有一定的蒸发,所以吸入DDT蒸气亦能引起中毒。对人而言,无论是故意的或是过失造成大量服用时,即能引起中毒。轻度中毒可出现头痛、头晕、无力、出汗、失眠、恶心、呕吐,偶有手及手指肌肉抽动震颤等症状。重度中毒常伴发高烧、多汗、呕吐、腹泻;神经系统兴奋,上、下肢和面部肌肉呈强直性抽搐,并有癫痫样抽搐、惊厥发作;出现呼吸障碍、呼吸困难、紫绀、有时有肺水肿,甚至呼吸衰竭;对肝肾脏器损害,使肝肿大,肝功能改变;少尿、无尿、尿中有蛋白、红细胞等;对皮肤刺激可发生红肿、灼烧感、瘙痒,还可有皮炎发生,如溅入眼内,可使眼暂性失明。《寂静的春天》1962年在美国问世时,是一本很有争议的书,是标志着人类首次关注环境问题的著作。它那惊世骇俗的关于农药危害人类环境的预言,不仅受到与之利害攸关的生产与经济部门的猛烈抨击,而且也强烈震撼了社会广大民众。你若有心去翻阅本世纪60年代以前的报纸或书刊,你将会发现几乎找不到“环境保护”这个词。这就是说,环境保护在那时并不是一个存在于社会意识和科学讨论中的概念。确实,回想一下长期流行于全世界的口号——“向大自然宣战”、“征服大自然”,在这儿,大自然仅仅是人们征服与控制的对象,而非保护并与之和谐相处的对象。人类的这种意识大概起源于洪荒的原始年月,一直持续到20世纪。没有人怀疑它的正确性,因为人类文明的许多进展是基于此意识而获得的,人类当前的许多经济与社会发展计划也是基于此意识而制定的。蕾切尔·卡逊(RachelCarson)第一次对这一人类意识的绝对正确性提出了质疑。这位瘦弱、身患癌症的女学者,她是否知道她是在向人类的基本意识和几千年的社会传统挑战?《寂静的春天》出版两年之后,她心力交瘁,与世长辞。作为一个学者与作家,卡逊所遭受的诋毁和攻击是空前的,但她所坚持的思想终于为人类环境意识的启蒙点燃了一盏明亮的灯。《寂静的春天》封面蕾切尔·卡逊(RachelCarson)著《寂静的春天》作者——蕾切尔.卡逊美国前副总统戈尔给《寂静的春天》作序(节选)对蕾切尔.卡逊的攻击绝对比得上当年出版《物种起源》时对达尔文的攻击。“争论的关键主要在于卡逊坚持自然的平衡是人类生存的主要力量。然而,当代化学家、生物学家和科学家坚信人类正稳稳地控制着大自然。”正是今日眼光所看出的这种世界观的荒谬性,表明了许多年前卡逊的观点多么地具有革命性。1964年春天,蕾切尔.卡逊逝世后,一切都很清楚了,她的声音永远不会寂静。她惊醒地不但是我们国家,甚至是整个世界。《寂静的春天》的出版应该恰当地被看成是现代环境运动的肇始。现在,因为卡逊的努力而禁止了DDT,一些与她有着特殊关系的鸟类,如鹰和移居的猎鹰,不再处于绝迹的边缘。因为她的著作,人类,至少是数不清的人,保住了性命。无疑,《寂静的春天》的影响可以与《汤姆叔叔的小屋》媲美。两本珍贵的书都改变了我们的社会。“现在很多野生动物的数量处于危险的边缘。”大多数这类问题都是动物和人类的再生系统发生巨大的无法预知的变化的征兆,但现有的有关危险性评估的法律并没有考虑到杀虫剂的潜在有害影响。有机氯类--HCH(六六六)1825年生产,用做烟雾弹。20世纪40年代发现其杀虫性能,在控制疟疾和其他经虫媒传播的疾病方面有一定效果。过去主要用于防治蝗虫、稻螟虫、小麦吸浆虫和蚊、蝇、臭虫等。在控制棉花和水稻害虫以及其他土壤害虫也有效。20世纪60年代末停止生产或禁止使用。我国于1983年起停止HCH和DDT在农作物上使用。一般毒性作用为神经及实质脏器毒物,大剂量可造成中枢神经及某些实质脏器,特别是肝脏与肾脏的严重损害。可通过胃肠道、呼吸道和皮肤吸收而进入机体。有机氯类--氯丹广谱触杀剂,不溶于水,溶于多数有机溶剂。防治蛀木的害虫以及室内害虫;防治蔬菜、谷物、油料种子、马铃薯、甘蔗、甜菜、水果、坚果、棉花等作物的虫害。吸收后迅速分布,在脂肪组织、肝脏蓄积。急性中毒:中毒症状发生较快,几小时内即可能死亡。主要症状为中枢神经系统兴奋症状,如激动、震颤、全身抽搐;摄入中毒的症状出现更快,有恶心、呕吐、全身抽搐。严重中毒在抽搐剧烈和反复发作后陷于木僵、昏迷和呼吸衰竭。慢性中毒:主要症状为神经系统的功能性紊乱,肝、肾退行性改变。有头痛、眼球痛、全身乏力、失眠、恶梦、头晕、心前区不适、四肢麻木和酸痛等。氧氯丹(oxychlordane)是最主要的动物代谢产物,比母体更稳定持久和有毒。对环境有严重危害,对水体、土壤和大气可造成污染。有机磷类有机磷农药品种不同,经口急性差别很大。经口LD5010--3000mg/kg,分为高毒、中毒、低毒。有机磷农药为神经毒物,进入体内后主要抑制血液和组织中胆碱酯酶活性,引起胆碱能神经功能紊乱,表现为出汗、震颤、共济失调、精神错乱、语言失常等一系列神经毒表现。有机磷农药为水溶性,半衰期很短,代表品种有甲胺磷(多灭灵)和敌敌畏。甲胺磷,白色针状结晶。易溶于水;醇,较易溶于氯仿、苯、醚,在100℃以上,随温度升高而加快分解,150℃以上全部分解。由于毒性强,在日本等部份国家已禁用,中国大陆从2008年起亦公告停止生产及使用。氨基甲酸酯类属于有机氮农药,代表品种有呋喃丹和西维因。使用较多的是呋喃丹,它的另一个名字就是克百威。1953年美国首先合成西维因作为田间杀虫剂以来,氨基甲酸酯类农药已发展成一大类农药。高效、低毒、低残留。抑制胆碱酯酶的神经毒素,有致畸、致突变的可能拟除虫菊酯高药效,对光稳定,适用于防治农业害虫。一般拟除虫菊酯性能是高效、杀虫广谱、残效较长,对螨类效果差,对鱼类毒性高,是高抗类型农药。在哺乳动物体内通过水解、氧化和扼合代谢,在组织中无蓄积。环境中,在土壤和植物中迅速降解。溴氰菊酯我国的品种有溴氰菊酯、杀灭菊酯,皆属中等毒性农药,田间施药量少,作物上残留低,合理使用,不会造成危害。除杀灭蚊蝇(蚊香)及其他卫生用药外,还用于粮食仓储以防虫害。大鼠经口LD50>5000mg/kg。相关报道美国最新一项研究显示,女性在春夏季节杀虫剂使用高峰期怀孕,其婴儿有出生缺陷的风险要大于在其他季节怀孕,这进一步证实杀虫剂等环境化学物质会影响胚胎发育。美国印第安纳大学研究人员在2009年4月出版的《儿科学学报》上报告说,他们对1996年至2002年间出生的3000多万美国新生儿进行了分析。结果发现,女性在4月至7月期间怀孕,其婴儿出现出生缺陷的几率要高得多。而这几个月,正是杀虫剂使用的高峰期,地表水中杀虫剂含量处于全年最高水平。统计显示,春夏季怀孕的女性,她们的婴儿不仅出生缺陷风险大,而且类型也多样,包括脊柱裂、兔唇、畸形足和先天愚型等。报告指出,春夏季节,杀虫剂及其他农用化学品被大面积使用,地表水中多种农药残留物污染的现象往往比较严重。他们认为,出生缺陷与杀虫剂等农药污染密切相关。据统计,美国100名新生儿中就有3个存在出生缺陷,出生缺陷也是导致婴儿死亡的主要原因之一。2006年,农业部对全国的稻米从全国各地采集了稻米样品1000多份,并对样品的甲胺磷残留进行了检测。检测结果显示,稻米及其产品中甲胺磷残留超标率趋高。甲胺磷用于水稻、棉花、甘蔗、马铃薯、大豆等作物可防治鳞翅目幼虫,跳甲、二十八星标虫等鞘翅目幼虫,蚜、螨、蓟马、粉虱、飞虱、叶蝉,棉盲蝽象等害虫。小麦、玉米、高粱、棉花拌种,可防治蝼蛄、蛴螬以及金针虫、小地老虎等地下害虫。作为一种毒性很高的有机磷杀虫剂,甲胺磷其毒作用机理主要是抑制胆碱酯酶活性,使其失去分解乙酰胆碱的能力,造成乙酰胆碱积聚,引起神经功能紊乱。北京市食品安全办和广州市工商局近期对市内的茶叶批发市场和商场等销售的茶叶进行了质量监测,发现绿茶和铁观音中检出农药DDT。DDT一直是一个重要的广泛应用的杀虫剂,其半衰期长达2.5-5年,且脂培性很强,很容易蓄积在动物体脂肪中,造成环境、食品的污染和对人类健康的潜在威胁。从70年代初期先后为许多国家禁用于农业,中国也于1983年停止生产农用滴滴涕。但DDT会长时间存留在环境,农产品中可能含有这种污染物。2008年,在全球大部分国家禁用杀虫剂DDT数十年后,美国研究人员仍在南极阿德利企鹅体内仍检测出这种有毒物质。立顿茶包检出含违禁高毒农药2012年04月24日,国际环保组织绿色和平发布调查结论:“立顿绿茶和立顿铁观音上的农药残留多达13种,立顿茉莉花茶中亦含有9种农药残留。这些农药被证明可能影响男性生育能力和胎儿健康。”“立顿”绿茶、茉莉花茶和铁观音样本均含有农业部明令禁止在茶树上使用的高毒农药灭多威。其中,“立顿”铁观音被发现含有早在2002年农业部就禁止使用在茶树上的三氯杀螨醇,而“立顿”绿茶则含有国家规定不得在茶树上使用的硫丹。报告还指出,四份样品共含有17种不同的农药残留,这17种农药中还包括有七种是欧盟尚未批准使用的,例如硫丹、三氯杀螨醇和联苯菊酯,而这些农药被证明可能影响男性生育能力和胎儿健康。常用农药的残留及毒性(2)2.杀菌剂有机砷类:如退菌特、稻脚青等苯吡咪唑类:有机汞类我国曾使用过的有机汞农药西力生(含氯化乙基汞)和赛力散(含乙酸苯汞),是高效、高残留、高毒的杀菌剂,主要用于拌种,1971年禁止生产和使用。主要蓄积在肾、肝、脑等组织