氨基酸的重要反应

杨定云20130418氨基酸的重要反应COOHCHH2NR氨基酸的化学反应亚硝酸盐反应烃基化反应酰化反应脱氨基反应西佛碱反应侧链反应成盐成酯反应成酰氯反应脱羧基反应叠氮反应2020/4/28CH3CHCOOHNH2+HNO2CH3CHCOOHOH+N2↑收集反应放出的氮气，可用来测定氨基酸的含量，这种测定氨基酸含量的方法称为范斯莱克（Vanslyke）氨基测定法。1、与亚硝酸反应（一）α-NH2参加的反应2.烃基化反应（1）氨基酸与2,4-二硝基氟苯反应2,4-二硝基氟苯（DNFB）也叫做Sanger试剂。此反应首先被英国的Sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。2,4-二硝基氟苯（DNFB）氨基酸2,4-二硝基氟苯氨基酸(DNP氨基酸)弱碱（2）与苯异硫氰酸酯（PITC）反应，亦可用于鉴定多肽链N-端AA。3.与酰化试剂反应氨基酸的氨基与酰氯或酸酐在弱碱溶液中发生作用时，氨基被酰基化。丹磺酰氯氨基酸丹磺酰衍生物用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。H2NHCOOHRCCOOHRO氨基酸氧化酶-NH3氨基酸氧化酶4.脱氨基反应氨基酸在生物体内经氨基酸氧化酶的催化即脱去α-氨基而转变成酮酸。5.形成西佛碱的反应CHOR1H2NHCOOHR+CNCHR1HCOOHR-OH2+H2O西佛碱（Schiff’sbase）转氨基反应中间产物氨基酸的α-氨基能与某些醛类化合物反应生成弱碱（西佛碱）2020/4/288（二）α-羧基参加的反应1、成盐、成酯反应可以屏蔽羧基活化氨基RCHCOOHNH2+C2H5OH干燥，HCl回流RCHCOOC2O5NH3Cl-++H2O成酯反应RCHCOOHNH2+NaOHRCHCOONaNH2+H2O2020/4/289氨基被保护后，羧基可与二氯亚砜或五氯化磷反应，生成酰氯，使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。2、成酰氯的反应HN-保护基R-CH-COOH+PCl5HN-保护基R-CH-COCl+POCl3+HCl•活化羧基，可用于肽的人工合成。3、叠氮反应2020/4/2811将-氨基酸加热时，可脱去CO2得到胺。H2N-CH2CH2CH2CHCOOHNH2Ba(OH)2△H2N-CH2CH2CH2-NH2尸胺4、脱羧基反应NH2IR-CH-COOH-----------R-CH2-NH2+CO2脱羧酶2020/4/2812茚三酮在弱酸中与α-氨基酸共热，引起氨基酸的氧化脱氨，脱羧反应，最后，茚三酮与反应产物——氨和还原茚三酮反应，生成紫色物质（λmax=570nm）。（三）α-NH2和α-COOH共同参加的反应1、与茚三酮反应OOOHOHRCHCOOHNH2+CHOOOH+NH3CO2RCHOH+CHOOOHNHHHOOHOHO++CCCOHOCCCOON蓝紫色复合物Pro、Hy-Pro与直接形成黄色化合物（λmax=440nm）茚三酮还原茚三酮还原茚三酮茚三酮（λmax=570nm）2020/4/28142、成肽反应一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基可以缩合成肽，形成的键称肽键。肽键（四）侧链R基参加的反应氨基酸侧链功能基团:苯环—色氨酸、苯丙氨酸羟基—丝氨酸、苏氨酸巯基—半胱氨酸吲哚基—色氨酸胍基—精氨酸咪唑基—组氨酸非α-氨基—赖氨酸非α-羧基—谷氨酸、天冬氨酸侧链基团可与特异试剂发生特定反应，用于氨基酸的鉴定，氨基酸的修饰。蛋白质化学修饰：在较温和的条件下，以可控制的方式使蛋白质某些试剂起特异反应，以引起蛋白质中个别氨基酸侧链或功能基团发生共价化学改变。1、酪氨酸的酚羟基：在3和5位上容易发生亲电取代反应，例如发生碘化或硝化，分别生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝基酪氨酸和二硝基酪氨酸。酪氨酸的酚基还可以与重氮化合物(例如对氨基苯磺酸的重氮盐)结合生成桔黄色的化合物。2、组氨酸的侧链咪唑基：与重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但颜色稍有差异，呈棕红色。3、精氨酸的侧链胍基：在硼酸钠缓冲液(pH8-9,25-35℃)中，与1，2-环己二酮反应，生成缩合物：参考书目1.《生物有机化学》陈宏博，李忠义主编。大连理工大学出版社。2.《生物有机化学》陈淑华，罗光荣编译。四川大学出版社。