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```````````第十四章羧酸及其衍生物一选择题1.比较化合物乙酸(I)、乙醚(II)、苯酚(III)、碳酸(IV)的酸性大小是:(A)IIIIIIIV(B)IIIIVIII(C)IIVIIIII(D)IIIIIVII2.下列反应应用何种试剂完成?(A)LiAlH4(B)NaBH4(C)Na+EtOH(D)Pt/H23.比较取代羧酸FCH2COOH(I),ClCH2COOH(II),BrCH2COOH(III),ICH2COOH(IV)的酸性大小是:(A)IIIIIIIV(B)IVIIIIII(C)IIIIIIVI(D)IVIIIIII4.戊二酸受热(300C)后发生什么变化?(A)失水成酐(B)失羧成一元酸(C)失水失羧成环酮(D)失水失羧成烃5.哪种羧酸衍生物具有愉快的香味?(A)酸酐(B)酰氯(C)酰胺(D)酯6.有强大爆炸力的三硝基甘油属于下列哪类物质:(A)酸(B)碱(C)脂(D)酯7.增塑剂DBP(邻苯二甲酸二丁酯)是由下列哪两种物质合成的:(A)丁醇和邻苯二甲酸酐(B)丁酸和邻苯二酚(C)邻苯二甲酸酐和氯丁烷(D)邻苯二酚和甲酸丁酯8.下列反应经过的主要活性中间体是:(A)碳正离子(或离子对中,碳原子为正电一端)(B)碳负离子(及烯醇盐负离子碎片)(C)卡宾(即碳烯Carbene)(D)乃春(即氮烯Nitrene)(E)苯炔(Benzyne)NH2CONH2Br2NaOH++CO29.下列反应经过的主要活性中间体是:(A)碳正离子(或离子对中碳原子为正电一端)(B)碳负离子(及烯醇盐负离子碎片)(C)卡宾(即碳烯Carbene)(D)氮宾(即氮烯Nitrene)(E)苯炔(Benzyne)ONaOEtEtOOCCH2CH2CH2CH2CO2EtEtOHCO2Et10.Claisen酯缩合的缩合剂是强碱,用以增长碳链.从反应活性中心看,它们是(A)一个羧酸酯出羰基,一个醛出-C(B)一个羧酸酯出羰基,一个醇出-C(C)两个羧酸酯,一个出羰基,一个出-C(D)两个醛或酮,一个出羰基,一个出-C11.可以进行分子内酯缩合的二酯是:(A)丙二酸二乙酯(B)丁二酸二乙酯(C)对苯二甲酸二乙酯(D)己二酸二乙酯12.乙酰基水杨酸（Aspirin）的结构是下列何种？OOOCCH3OOCCH3OCCH3CH2CHA.B.C.D.COOHCOOHCOOH```````````COOH13.制备-羟基酸最好的办法是:1```````````(A)-卤代酸与NaOH水溶液反应(B),-不饱和酸加水(C)-卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取(D)-卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应14.OOOHOCH3CCH2COC2H5与是什么异构体?CH3CCHCOC2H5(A)碳干异构(B)位置异构(C)官能团异构(D)互变异构15.下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强?OOOO(A)CH3CCH2CCH3(B)CH3CCH2COC2H5OOO(C)CH3CCH2NO2H5C2OCCH2COC2H5(D)16．以下反应的主要产物是:CH2ClC2H5ONa+CH2CO2C2H5?C2H5OHClCN(A)(B)CH2ClCH2CHCO2C2H5CNCHCO2C2H5ClCN(C)(D)CH2CHCO2C2H5CNCO2C2H5CNCHCO2C2H517．CO2EtCN化合物在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个?EtO2CCO2EtOO(A)(B)CO2EtCO2EtCO2EtEtO2C(C)CH3(D)CH3CHCO2EtOCHCO2EtOCO2EtEtO2C二、填空题1.CH3CHCOOC2H5C2H5ONa?CH2COOC2H5```````````2.写出DMF的构造式：3.CH3CH2COCl+CH3CH2NH2?4.(1)NaOEtCH2(COOEt)2?(2)CO2Et(1)OH-/H2O+(2)H/H2O/?2```````````5.NH2?CH2CO2H6.?(CH3)2C(COOH)27.COOH?COOH8.HClMg/Et2O(()CO21+)H3O2?9.PhCOCl+CH3CH2CH2CH2MgClOEt2O,FeCl3-15???10.OCH3NH2(1mol)+?O11.(1)NaOC2H5,C2H5OH+?C6H5COCH3C6H5CO2C2H5+(2)H3OCO2Et12.EtONaCH2(CO2Et)2+?EtO2C13.CH2(COOEt)2+CNNH?14.?CH3CHCH2COOHH+CH3CHCH2COOHBrOH?15．Zn(CH3)3CCHOBrCH2CO2C2H5PhH/+?K2Cr2O7+H?16．CH2(COOC2H5)2(1)2NaOC2H5,C2H5OH(2)BrCH2CH2CH2CH2CH2Br+_,()HO,3CO32?```````````17.(1)NaOC2H5,C2H5OH(2)ClCH2CO2C2H5CH3COCH2CO2C2H5?18．CO2HCO2H()Hg(OOCCH3)2,H2O-OH1?()NaBH4,-2(1)NaOCH3,CH3OH,OH?+()HO23```````````19．CH3COCH2CO2C2H5+NaBH4COOH+,H?20．CH2OHOCOOEt21．-OHH2O/?22.OOCH3CCH2CH2COCH2CH3()CH3MgI,Et2O1+()H3O2?(C6H10O2)CHO23．CHCH2CNEtONa+?CH2COOEt24.KHCO3EtOH,Na2CH2O+CH2(CO2Et)2?25OO+CNEt3N,(CH3)3COH?16．OO+CH3CCH2COOEt(1)(2)EtONa_KOHH2O?(3)+,DH3OO17．COOEt(1)EtONaHCl?Br(2)O三、合成题O1.环戊酮OO2.甲苯,丙二酸酯,乙醇PhCH2CH(C2H5)COOC2H53.甲苯间硝基苯甲酸```````````4.对甲苯胺对氨基苯甲酸5.CH3CH2COOHCH3CH2CH2COOH6.CH3COCH3(CH3)3CCO2HCOOH7.以丙二酸酯及C4有机原料合成化合物8.从丙二酸酯合成HO2CCH2CH2CH2CO2H4```````````9.完成下列转变:PhCH3PhCH2CO2HOH10.由环己酮与C3或C3以下的有机原料合成化合物CH2COOH11.CH3CH2COOHCH3NO2OH12．异丁醛(CH3)2CHCOC(CH3)2COOH13．丙酮(CH3)2C=CHCOOH14．环己酮HO(CH2)5COOH15．用含4个C或4个C以下的原料合成C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。16．丙酮3-甲基-2-丁烯酸17．甲苯,丙二酸二乙酯C6H5CH=C(COOC2H5)218.丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物(CH2=CHCHO2)2CHCOOH19.由甲苯和4个C以下有机物合成PhCH2CH2COOHCO2Et20．由4个C和4个C以下的有机原料合成：HO2COH21.由4个C和4个C以下的有机原料合成：HO2COHOCH2C6H522.由苯出发合成化合物COOC2H5C6H5CH2CH2CCH23..以C4或C4以下的有机原料合成化合物C2H5C2H5C6H5CCCOOH24.．OCOC2H5CH3CH3CH2BrCCC2H5COOCH3OCOOC2H525．以环己醇为原料合成化合物:COOHBrBr26．由苯甲酸合成OBr```````````O27．以C3或C3以下有机原料合成化合物OCOOC2H528．以C3或C3以下有机原料合成化合物HOOCOCOOH5```````````29．从1-丁醇出发合成化合物CH3CH2CH2CHCHCOOC2H530.以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物O2NOHCH2CH3CHCHCOOHOHCH331．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物OOCHCOOHHOOCCHCCO32.以苯，乙醇为原料合成化合物C6H5CC6H5CHCOOC2H5C6H5CH2CH2COC6H5四、推结构1.分子式C15H15NO的化合物(A),不溶于水、稀HCl和稀NaOH溶液。(A)与稀NaOH溶液一起回流时慢慢溶解,同时有油状化合物浮在液面上。用水蒸气蒸馏法将油状物分出得(B)(C7H9N),(B)能溶于稀HCl,与对甲苯磺酰氯反应,生成不溶于碱的沉淀。把除去(B)以后的碱性溶液酸化,有化合物(C)(C8H8O2)分出,(C)能溶于NaHCO3溶液,熔点为182C。试写出A,B,C的结构式。2.某化合物A,分子式为C5H8O2,具有酯的香味,且可吸收1mol的Br2,将A在酸的催化下水解得B(C2H4O2)与C(C3H6O),C具有银镜反应,试推测A,B,C的结构。3.试以化学方法区别下列化合物：乙二酸,丙二酸,丁二酸,己二酸4.分子式为C3H6O2的A、B、C三个化合物,A与碳酸钠作用放出CO2,B和C不能。用氢氧化钠溶液加热水解,B的水解馏出液可发生碘仿反应,C的水解馏出液不能。试推出A,B,C可能的结构。5．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸6．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。7．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的红外光谱在1720cm-1处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下/:2.1(单,3H),2.5(四重峰,2H),1.1(三重峰,3H)试推断(A),(B)的结构并解释。8．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm-1和1715cm-1处有两个吸收峰,NMR谱为=1.3(3H,单峰),=1.7(2H,三重峰),=2.1(3H,单峰),=3.9(2H,三重峰)。试推测产物结构。9．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C9H10O),C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。10．某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现```````````一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪6```````````色。试推测A至D的结构式。五、机理题1.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。-+CHCH2ONa2CH3COOC2H52.预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。CH3HCOCNH2NaOXC2H53．COOC2H5CH3CH2COCH3C2H5ONa?H4．MgBr?T??òò??HCOOEt?+、5．预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。2CH2=CHCOCH2CH3+CH2(COOEt)2CH3CH2ONa6．OCHONa25CH3C2H5OHCOOC2H5OCH3COOC2H57．OHCO2H+HO+H2OOCH2(COOCH